Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 75 стр.

UptoLike

75
ВОПРОС: В каких реакциях, кроме полимеризации мономеров,
могутучаствоватькарбкатионы?
ОТВЕТ: Карбкатионыврастворемогутучаствоватьвразличных
реакциях, рольихизменяетсявзависимостиотстроенияисходных
ионовиподвлияниемусловийпроведенияреакции(температура,
растворитель):
+ +
+ +
+
R + R H RH + R
передачацепи
R + M RM полимеризация
R R изомеризация.
,
,
где R
1
H агент передачи цепи, М мономер, R
2
+
изомеризованныйион.
Первоенаправлениеопределяетсяприсутствием истроением
R
1
H. Реакция энергетически выгодна, если относительная
активностьR
1
+
меньше, чемR
+
. Обычноэтареакцияпротекаетпри
полимеризациивприсутствиирастворителя, имеющегоподвижный
атомН.
Реакция присоединения карбкатиона R
+
к двойной связи
алкенаимеетместоприполимеризации.
Реакцияизомеризациисвязанастенденциейкобразованию
болеестабильныхионоввследствиемиграцииводородапоцепи, что
приводиткзначительномуизменению скоростиполимеризациии
изменению в структуре цепи полимера. Для карбкатионов
установленследующийрядактивности: CH
3
+
> C
2
H
5
+
> (CH
3
)
2
CH
+
>
(CH
3
)
3
C
+
.
ВОПРОС: Охарактеризуйте стадию роста цепи в катионной
полимеризации.
ОТВЕТ: Независимо от типа инициатора, послепервого акта
взаимодействияегосалкеномактивнымцентром, осуществляющим
рост цепи, становится ион карбония, который последовательно
присоединяетмолекулы мономера. В результатегетеролитического
разрыва двойной связи в молекуле мономера каждый акт
присоединения сопровождается генерированием карбкатиона на