Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 76 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

76
концецепи:
+
+ -
2 3
+ +
3 2 3 2
H ,A + CH = CHX CH - CHX,
CH - CHX + CH = CHX CH - CHX - CH - CHX
ит. д.
В этом случае обеспечивается регулярное присоединение
звеньевпотипу«головакхвосту». Скоростьростацепивкатионной
полимеризациизависитотстепениразделенностиионоввионной
паре. Наиболее активными являются свободные ионы. Поэтому
увеличение полярности растворителя, как правило, приводит к
возрастанию скорости катионной полимеризации (вследствие
увеличения степени диссоциации ионной пары). Кроме того,
растворитель, способный к комплексообразованию с мономером
(сольватация), может изменить активность его. Характерной
особенностью катионной полимеризации является наличие
отрицательных значений энергии активации. Это явлениетакже
связаносдиссоциациейионнойпары, посколькуэтареакцияобычно
экзотермическая.
Ростцепивкатионнойполимеризациивнекоторыхслучаях
может осложняться процессами внутримолекулярной
перегруппировки, например:
2 2 2 3 2 2
3 2 3 2
/ /
CH C H ~ CH CH C( CH ) ~ CH C H
CH( CH ) CH( CH )
ВОПРОС: Охарактеризуйте реакции обрыва цепи в катионной
полимеризации.
OTBET: Весреакцииобрывацепивкатионнойполимеризации
связаны либо с захватом аниона растущей цепью, либо с
отщеплениемотнеепротона.
Обрыв цепи в результате комбинации растущего иона
карбония с противоионом происходит в том случае, когда
последний достаточно нуклеофилен, так что происходит
образованиековалентнойсвязи, как, например, приполимеризации
стирола, инициированнойтрифторуксуснойкислотой:

Страницы