Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 78 стр.

UptoLike

78
Помимо передачи цепи на мономер в различных частных
случаяхвозможныреакциипередачицепинарастворитель, примеси
или специально вводимые вещества. Эти вещества обрывают
растущую полимерную цепь путем переноса и образования
ковалентнойсвязисотрицательнымфрагментом А
-
+
-
2 2
~ CH - CH(X),A + XA ~ CH - CH(X) -A + XA
Передачей цепи на полимер, вероятно, объясняется
образование только низкомолекулярных полимеров на основе
пропилена, например:
+
-
2 2
+
-
2 2 2
~ CH - CH(R),A + ~ CH - CH(R) ~
~ CH - CH (R)+ ~ CH - C(R) ~,A
ВОПРОС: Выведите уравнение скорости катионной
полимеризации.
ОТВЕТ: Кинетическаясхемаинициирования, ростаиобрывацепи
включаетследующиереакции:
ин
p
+ -
+ - + -
+ - + -
C + RH H ,(CR) ;
H ,(CR) + M HM ,(CR) ;
HM ,(CR) + M HM M ,(CR)
K
K
K
n
n



Рассмотрим случай мономолекулярного обрыва цепи в результате
перегруппировкиионнойпары.
o
+ - + -
+1
HM M ,(CR) M + H ,(CR)
K
n n
 .
Тогдауравненияскоростейреакцийследующие: