Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 79 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

79
ин ин
+ -
P P
+ -
O O
Инициирование: [С][RH][M]
Рост цепи: [HM (CR) ][M],
Обрыв цепи: [HM (CR) ],
V = KK ,
V = K
V = K
где
+ -
[HM (CR) ]
– представляет собой общую концентрацию всех
растущихионныхпар, K – константаравновесия, [C] – концентрация
инициатора, [M] – концентрация мономера, [RH] – концентрация
сокатализатора.
В стационарных условиях при установившейся постоянной
скорости полимеризации
ин О
V = V
или
+ -
ин O
[
С][RH][M] [HM] (CR) ]
KK = K . Следовательно, концентрация
активныхмакрорадикаловравна:
+ -
[HM (CR) ] [С][RH][M]
= KK /K .
Подставляявуравнениескоростиростазначениеконцентрации
карбкатионов, выражаем скорость катионной полимеризации как
функциюконцентрациикатализатора, сокатализатораимономера:
2
ин p
2
P общ
O
[С][RH][M]
[
С][RH][M] .
KK K
V = = K
K
Еслижеобрывцепипроисходитпутемпередачицепинамономер:
M
+ - + -
+1
HM M ,(CR) + M M + HM ,(CR)
K
n n
 ,
то концентрация растущих частиц (ионных пар) выражается
соотношениемвида:
+ -
ин M
[HM (CR) ] = [
С][RH]/
KK K
искоростьравна:
ин p
M
[
С][RH][M]
P
KK K
V = .
K
Дляслучая, когдапреобладаетпередачацепинарастворительS,
скоростьростацепиравна:

Страницы