Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 93 стр.

UptoLike

93
~M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
~
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
~.
ВОПРОС: Выведитеуравнениесоставасополимера.
ОТВЕТ: Сополимеризациядвухмономеровприводиткобразованию
растущихчастицдвухтипов: одинтип сМ
1
нарастущем концеи
другойтип сМ
2
. Этитипы частицможнопредставитькак~
*
1
M
и
~
*
2
M
, гдезвездочкаозначаетрадикал, ионкарбонияиликарбанионв
зависимостиотмеханизмаинициирования. Если предположить, что
реакционная способность растущей частицы зависит только от
концевогозвена, товозможнычетыререакцииростацепи:
11
12
22
21
* *
1 1 1 1
* *
1 2 1 2
* *
2 2 2 2
* *
2 1 2 1
~ M + M ~ M M
~ M + M ~ M M
~ M + M ~ M M
~ M + M ~ M M
K
K
K
K


ЗдесьперваяцифравиндексеконстантыK относитсякактивной
частице, втораякмономеру.
СкоростиисчезновенияМ
1
иМ
2
и, соответственно, вхожденияв
сополимеропределяютсяследующимиуравнениями:
* *
1
11 1 1 21 1 2
* *
2
12 2 1 22 2 2
d[M ]
dt
d[M ]
dt
K K
K K
Разделивэтиуравненияоднонадругое, получим:
* *
1 11 1 1 21 1 2
* *
2 12 2 1 22 2 2
d[M ] [M ][M ]+ [M ][M ]
= , (3)
d[M ] [M ][M ]+ [M ][M ]
K K
K K