Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 94 стр.

UptoLike

94
гдеK
11
константаскоростиростацепи, оканчивающейсямономерным
звеном М
1
, приреакциисмономером М
1
; K
12
константаскорости
ростацепи, оканчивающейсяМ
1
, приреакциисмономеромМ
2
ит. д.
В процессе сополимеризации устанавливаются стационарные
концентрацииактивныхцентровкаждоготипа. Условиемэтоговида
стационарностиявляется:
* *
12 1 2 21 2 1
* *
21 1
1 2
12 2
[M ][M ] = [M ][M ],
[M ]
откуда[M ] = [M ]. (4)
[M ]
K K
K
K
Объединяяуравнение(4) суравнением(3), получаем:
* 2
*
11 21 2 1
21 2 1
1 22 2
* *
2 22 2 2 21 2 1
[M ][M ]
+ [M ][M ]
d[M ] [M ]
= . (5)
d[M ] [M ][M ]+ [M ][M ]
K K
K
K
K K
Разделивчислительизнаменательправойчастиуравнения(5) на
*
21 1 2
[M ][M ]
K и подставив в полученное выражение значения
11 22
1 2
12 21
= и =
K K
r r
K K
, окончательнополучаемуравнениевида:
1 1 1 1 2
2 2 2 2 1
d[M ] [M ] [M ]+[M ]
d[M ] [M ] [M ] +[M ]
r
r
гдеr
1
иr
2
константысополимеризацииилиотносительныеактивности
мономеров, равныеотношению константскоростейприсоединенияк
активнымчастицамростасвоегоичужогомономеров.
Уравнение(6) называютдифференциальнымуравнениемсостава
сополимераМайоЛьюиса.
ВОПРОС: Как называют параметры r
1
и r
2
в уравнении
сополимеризации?
ОТВЕТ: Параметры r
1
и r
2
называют константами
сополимеризации. В общем случаепараметр r это отношение
константы скорости присоединениярастущей частицей мономера
молекулы такого же типа к константе скорости присоединения
растущейчастицейдругогомономера.