Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 96 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

96
ОТВЕТ: Дляпервоготипасополимеризацииr
1
r
2
.= 1. Такойтип
сополимеризации называется идеальной, когда обе растущие
частицы ~M
1
* и ~M
2
* обладают одинаковой способностью
присоединять оба мономера. Для этого случая уравнение
сополимеризацииимеетвид:
1 1 1
2 2
d[M ] [M ]
=
d[M ] [M ]
r
или
1 1
1
1 1 2
r f
F =
r f + f
(
2
1
=
r
r
).
Такойтипсополимеризациинаиболеечастовстречаетсяприионной
сополимеризации. В том случае, когдаr
1
= r
2
.= 1, обамономера
имеютодинаковую активностьпоотношению кобеимрастущим
частицам. Составсополимераостаетсятемжесамым, чтоисостав
исходной смеси мономеров, причем распределениемономерных
звеньев вдоль цепи сополимера носит статистический характер.
Еслиr
1
> 1; r
2
.< 1 илиr
1
< 1; r
2
.> 1, тоодинизмономеровобладает
более высокой активностью по отношению к обеим растущим
молекулам. Сополимер в этом случаесодержит большезвеньев
более активного мономера, расположенных в цепи опять-таки
статистически.
Длявтороготипаr
1
r
2
.> 1. Этоозначает, чтонаблюдается
тенденциякобразованиюблок-сополимера.
Длятретьеготипаr
1
r
2
.= 0, при условииr
1
= r
2
.= 0, оба
мономеравходятвсоставсополимеравэквимолярныхколичествах,
при этом звенья располагаются упорядоченно, чередуясь вдоль
полимернойцепи. Сополимеры этоготипаназываютсярегулярно
чередующимися. Для них
1
2
d[M ]
=1
d[M ]
или
1
= 0,5
F . Реакция
радикальнойсополимеризациивомногихслучаяхимееттенденцию
кпротеканиюпоэтомутипу.
ВОПРОС: Методыопределенияконстантсополимеризации.
ОТВЕТ: Для определения r
1
и r
2
. чаще всего используют
графическийметодвдвухмодификациях: пересечениепрямыхи
приведениеуравненияклинейномувиду. Оченьполезный метод
основаннаиспользованииуравнениявида:

Страницы