Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 97 стр.

UptoLike

97
2
1 1 1
2 1
2
1 1 1
(1- 2 ) ( -1)
+[ ]
(1- ) (1- )
1
f F f F
= r r
F f F f
.
Зависимостьлевойчастиэтогоуравненияоткоэффициентаприr
1
дает
графическипрямуюлинию, тангенсугланаклонакоторойсоответствует
r
1
, апересечениесосьюординатдаетвеличинуr
2
. Частоиспользуют
метод Файнемена и Росса. Обозначив
1 2
/
m m = f
и
1 2
[M ]/[M ]
= F
,
получимуравнениевида:
2
2 1
1
1
F
f f
Издругихметодовопределенияконстантсополимеризацииследует
назватьметодМедведеваиГиндина, КеленаиТюдеши, Езриелева,
БрохинаиРоскинаидр.
ВОПРОС: Какие факторы влияют на скорость взаимодействия
полимерныйрадикал-мономер.
ОТВЕТ: Выделяют три основных фактора: сопряжение в
мономереили врадикалена его основе(резонансный эффект),
стерическиезатрудненияиполярныйэффект.
ВОПРОС: Сущностьполярногоэффекта.
ОТВЕТ: Полярныйэффект, присополимеризациипроявляетсяв
специфическом взаимодействии радикала с мономером,
обусловленном донорно-акцепторнымисвойствамиреагентов. Чем
большеразличиевполярностидвухмономеров, темлегчепротекает
сополимеризация, больше тенденция к чередованию звеньев в
сополимере.
Если предположить, что заместитель, влияющий, на
полярность двойной связи аналогично влияет и на полярность
образующегося свободного радикала, то у мономера типа (А)
неспаренный электрон будет находиться на относительно
отрицательном атоме углерода, а у мономера типа (В) на
относительноположительном: