Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 99 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

99
ВОПРОС: Модифицированныесхемы Q – е.
ОТВЕТ: ШваниПрайсвместоQ – еиспользовалипараметрыq и
, где q – энергия резонанса стабилизации, – заряд,
индуцированный заместителем наатомах углерода, образующих
новуюсвязьС–С, ипредложилиследующиеуравнения:
20
1 2 1 1 2
1
20
2 1 2 2 1
2
20 2
1 2
1 2
7,33 10
ε(ε- ε)
= exp exp
7,33 10
ε(ε- ε)
= exp exp
7,33 10 (ε- ε)
exp
q - q
r [ ] [- ],
RT RT
q - q
r [ ] [- ],
RT RT
r r = [- ].
RT
Уолл предложил модифицированную схему Q – е– е*,
согласнокотороймономерыирадикалымогутобладатьразличной
полярностью. Соответствующие выражения для констант
сополимеризацииимеютвид:
1
1 1 1 2
2
2
2 2 2 1
1
exp
exp
*
*
Q
r = [-e (e - e )],
Q
Q
r = [-e (e - e )].
Q
В уравнениях Уолла фигурирует величина е*, которую
необходимовыбиратьдлястандартногомономера. Естественно, что
этоснижаетценностьэтойсхемы.
СпиринввелновыйпараметрQ’ всхемуQ – е, допускающий
более правильное по сравнению Q разделение полярного и
резонансного влияния заместителя на реагирующую пару
мономеров. МеждувеличинойQ’ иQ сучетомкалибровкиимеется
связь:
1
exp 0,8
Q = Q [e+ ].
Бэмфорд и Дженкинспредложили следующиесоотношения
длярасчетаr
1
иr
2
:

Страницы