Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 100 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

100
1 1 1 2 1 2
1 2 1 2 1 2
ln -(1,04
α+ 0,84)(α- α) + 2,303(β- β),
ln (1,04
α + 0,84)(α- α) - 2,303(β-β),
r =
r = +
где
α= -1,55 -1, 25; β= log + const
e Q .
Спасский и Карас предложили схему, в которой для
характеристики поведения мономеров в сополимеризации
рекомендуютиспользоватькоэффициентыактивностииполярности
α, , . Таккоэффициентактивностиα отражаетвлияниеполярности
-связей на активность мономера. Коэффициент описывает
явления, влияющие на активность мономера, вызываемые его
строением (стерические препятствия, способность к
перераспределению электроннойплотностивходереакцииидр.).
Коэффициент
являетсяфакторомполярностииподобенпараметру
евсхемеQ - е.
УравнениеСпасскогоиКарасаимеетвид:
1 1
1 1 1 2
2 2
2 2
2 2 2 1
1 1
αβ
= - exp[-
ε(ε-ε)],
αβ
αβ
= - exp[-
ε(ε- ε)]
αβ
r
r .
Голанд предложил новую полуэмпирическую схему для
расчетазначений r
1
иr
2
, котораяосновананамоделиполярных
эффектов:
1 1 2 2
2 2 1 1
1 2 1
1 1 2
lg
lg
R M R M
R M R M
где L – относительная энергия локализации мономера, Х
R
–
электроотрицательность радикала, X
M
– электроотрицательность
мономера.
Козлов и Спасский провели анализ корреляции Q - е с
параметрамиуравненияТафта:
lg
σ σ
R j
r = R + J ,
где
σ σ
R j
, – резонанснаяииндукционнаяконстантызаместителей

Страницы