ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
98
δ- δ+ δ-
2
δ+ δ- δ+
2
A:
СН = СН Y - СН - СН Y
B:
СН = СН X -СН - СН X.
Притяжение между отрицательным (или положительным)
радикалом иположительной(илиотрицательной) двойнойсвязью
является важным фактором, облегчающим протекание
сополимеризации. Главной причиной этого являетсяуменьшение
энергииактивацииреакцииростацепи.
ВОПРОС: СхемаQ - еАлфреяиПрайса.
ОТВЕТ: Схема Q - е является попыткой полуколичественно
объяснить наблюдаемые эффекты влияния резонансной
стабилизации и полярности на относительную селективность
взаимодействия различных мономеров с разными свободными
радикалами. Большойинтересконстанты Q ие представляютв
связистем, чтоонизакономернозависятотстроениямономера.
Очевидно, величина реакционной способности мономеров Q
определяется суммарным влиянием заместителя (сопряжение,
полярный и стерический эффекты). Знак и величинафакторае
характеризуетстепеньдонорно-акцепторноговлияниязаместителя
придвойнойсвязи:
1
1 1 1 2
2
2
2 2 2 1
1
2
1 2 1 2
exp
exp
ln
Q
r = [-e (e - e )],
Q
Q
r = [-e (e - e )],
Q
r r = -(e - e ) .
Чембольшеразницавеличин еумономеров, темменьшевеличина
r
1
r
2
, и, следовательно, тем выше способность, мономеров к
взаимному чередованию при сополимеризации. Величины Q и е
вычисляютсяизопытныхданных. Длястиролапринято Q = 1 и
е= – 0,8. ЗначенияQ и е для других мономеров могутбыть
вычисленыизопытныхзначенийr
1
иr
2
наоснованииприведенных
уравнений.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 96
- 97
- 98
- 99
- 100
- …
- следующая ›
- последняя »
