Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 82 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

163
Например, цианид-ион часто служит маскирующим реаген-
том при титровании ионов магния и кальция в присутст-
вии ионов таких металлов, как кадмий, кобальт, медь, ни-
кель и палладий. Последние образуют достаточно устой-
чивые цианидные комплексы и поэтому не реагируют с
ЭДТА.
V. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ
V.1. Растворимость осадков
Реакции образования малорастворимых соединений
находят широкое применение в трех важных аналитических
процессах:
1) при отделении определяемого вещества в виде осад-
ка от растворимых веществ, мешающих измерению на
заключительном этапе;
2) в гравиметрическом (весовом) анализе, основанном
на образовании осадка, масса которого характеризует коли-
чество определяемого вещества;
3) в титриметрическом методе анализа (осадительном
титровании), основанном на измерении объема стандартно-
го раствора реагента, затраченного на количественное оса-
ждение определяемого компонента.
Для успешного применения реакций в каждом случае
необходимо, чтобы осадок обладал сравнительно низкой
растворимостью, был достаточно чистым и состоял из час-
тиц подходящего размера.
Примеры использования произведения растворимости
для расчетов растворимости в воде осадка, обладающего
ионной структурой, в том числе и в присутствии одноимен-
ного иона, обсуждаются при изучении общей и неоргани-
ческой химии.
164
В данном разделе рассмотрим, как влияют на раство-
римость осадков такие факторы, как рН, концентрация реа-
гентов и электролитов.
V.1.1. Влияние конкурирующих равновесий
на растворимость осадков
Растворимость осадка увеличивается в присутствии
ионов или молекул веществ, образующих с ионами осадка
растворимые соединения или комплексы. Например, рас-
творимость фторида кальция в кислой среде выше, чем в
нейтральной, поскольку фторид-ион реагирует с ионами
водорода. Вследствие этого в насыщенном растворе фто-
рида кальция устанавливаются два равновесия:
CaF
2
(тв.) ↔ Ca
2+
+ 2F
-
+
2H
3
O
+
↔ 2HF + 2H
2
O
В соответствии с принципом Ле-Шателье добавление
кислоты приводит к увеличению концентрации фтороводо-
рода. Вызванное этим понижение концентрации фторид-
иона частично компенсируется сдвигом первого равновесия
вправо, в результате растворимость осадка возрастает.
Другим примером повышения растворимости в при-
сутствии веществ, реагирующих с ионами осадка, служат
следующие равновесия:
AgBr(тв.) ↔ Ag
+
+ Br
-
+
2NH
3
↑↓
Ag(NH
3
)
2
+
Молекулы аммиака понижают концентрацию ионов
серебра в растворе. В результате равновесие реакции рас-
творения сдвигается вправо и растворимость бромида се-
ребра увеличивается. 
                           163                                                        164


Например, цианид-ион часто служит маскирующим реаген-            В данном разделе рассмотрим, как влияют на раство-
том при титровании ионов магния и кальция в присутст-       римость осадков такие факторы, как рН, концентрация реа-
вии ионов таких металлов, как кадмий, кобальт, медь, ни-    гентов и электролитов.
кель и палладий. Последние образуют достаточно устой-
чивые цианидные комплексы и поэтому не реагируют с                     V.1.1. Влияние конкурирующих равновесий
ЭДТА.                                                                          на растворимость осадков
                                                                Растворимость осадка увеличивается в присутствии
                                                            ионов или молекул веществ, образующих с ионами осадка
         V. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ                         растворимые соединения или комплексы. Например, рас-
              V.1. Растворимость осадков                    творимость фторида кальция в кислой среде выше, чем в
     Реакции образования малорастворимых соединений         нейтральной, поскольку фторид-ион реагирует с ионами
находят широкое применение в трех важных аналитических      водорода. Вследствие этого в насыщенном растворе фто-
процессах:                                                  рида кальция устанавливаются два равновесия:
     1) при отделении определяемого вещества в виде осад-           CaF2 (тв.) ↔ Ca2+ + 2F-
ка от растворимых веществ, мешающих измерению на                                         +
заключительном этапе;                                                                   2H3O+ ↔ 2HF + 2H2O
     2) в гравиметрическом (весовом) анализе, основанном         В соответствии с принципом Ле-Шателье добавление
на образовании осадка, масса которого характеризует коли-   кислоты приводит к увеличению концентрации фтороводо-
чество определяемого вещества;                              рода. Вызванное этим понижение концентрации фторид-
     3) в титриметрическом методе анализа (осадительном     иона частично компенсируется сдвигом первого равновесия
титровании), основанном на измерении объема стандартно-     вправо, в результате растворимость осадка возрастает.
го раствора реагента, затраченного на количественное оса-        Другим примером повышения растворимости в при-
ждение определяемого компонента.                            сутствии веществ, реагирующих с ионами осадка, служат
     Для успешного применения реакций в каждом случае       следующие равновесия:
необходимо, чтобы осадок обладал сравнительно низкой                        AgBr(тв.) ↔ Ag+ + Br-
растворимостью, был достаточно чистым и состоял из час-                                   +
тиц подходящего размера.                                                                2NH3
     Примеры использования произведения растворимости                                    ↑↓
для расчетов растворимости в воде осадка, обладающего                                  Ag(NH3)2+
ионной структурой, в том числе и в присутствии одноимен-         Молекулы аммиака понижают концентрацию ионов
ного иона, обсуждаются при изучении общей и неоргани-       серебра в растворе. В результате равновесие реакции рас-
ческой химии.                                               творения сдвигается вправо и растворимость бромида се-
                                                            ребра увеличивается.

Страницы