ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
5
М - это лиганд, способный образовывать устойчивое комплекс-
ное соединение с Y.
Приведем некоторые примеры маскирования.
Сероводород из кислого раствора осаждает смесь сульфи-
дов олова и сурьмы:
SnCl
4
+ 2H
2
S = SnS
2
+ 4H
+
+ 4Cl
−
(X + R = XR)
2SbCl
3
+ 3H
2
S = Sb
2
S
3
+ 6H
+
+ 6Cl
−
(Y + R = YR)
Как видно, сурьму от олова не отделить осаждением серо-
водородом. Поскольку олово образует достаточно прочный ком-
плекс с щавелевой кислотой, его можно замаскировать
SnCl
4
+ 2H
2
C
2
O
4
= Sn(C
2
O
4
)
2
+ 4H
+
+ 4Cl
−
(Y + M = YM)
Предварительное введение маскирующего агента щавеле-
вой кислоты связывает олово, предотвращая его реакцию с серо-
водородом, что приводит к разделению сурьмы от олова.
2. Для определения никеля пользуются диметилглиок-
симом
Ni
2+
+ 2H
2
Dm = Ni(HDm)
2
+ 2H
+
(X + R = XR)
Этому определению мешает присутствие ионов железа
(III), поскольку в щелочной среде образуется осадок гидроксида
железа Fe(OH)
3
. Для маскирования (связывания) ионов железа
добавляют маскирующий агент (винную кислоту), образующую
с ионами железа достаточно прочный комплекс
Fe
3+
+ H
2
C
4
H
4
O
6
= FeC
4
H
4
O
6
+
+ 2H
+
Комплекс FeC
4
H
4
O
6
+
уже не реагирует с водным раствором
аммиака и, таким образом, железо оказывается замаскирован-
ным, не образуя осадка гидроксида и не мешая в дальнейшем
качественному анализу или количественному определению ио-
нов никеля в испытуемом растворе. Подобный же эффект можно
получить, связывая (маскируя) ионы Fe
3+
введением в исходный
раствор фторида натрия, образующего прочный бесцветный
комплекс FeF
6
3−
, возможно, даже более устойчивый, чем ком-
плекс вида FeC
4
H
4
O
6
+
.
3. Барий обычно определяют весовым методом, получая
6
осаждаемую и весовую форму BaSO
4
Ba
2+
+ SO
4
2−
= BaSO
4
(X + R = XR)
Такому определению может помешать присутствие ионов
свинца, образующих еще менее растворимый осадок состава
Pb
2+
+ SO
4
2−
= PbSO
4
(Y + R = YR)
В таком случае ионы свинца маскируют добавлением ди-
натриевой соли этилендиаминотетрауксусной кислоты (трилон Б
или комплексон III) Na
2
H
2
Y, образующей со свинцом устойчи-
вый комплекс
Pb
2+
+ H
2
Y
2−
= PbY
2−
+ 2H
+
(Y + M = YM)
При подходящем значении рН раствора сульфат свинца не
осаждается, так как свинец замаскирован трилоном Б.
Изменение степени окисления постороннего вещества
Y. Окисление или восстановление мешающего компонента Y
приводит в большинстве случаев к образованию продукта реак-
ции, который уже не взаимодействует с реагентом R. Маски-
рующим агентом тогда служит окислитель или восстановитель.
Например, количественный анализ кобальта основан на
образовании синего роданидного комплекса
Co
2+
+ 4SCN
−
= Co(SCN)
4
2−
(X + R = XR)
Определению мешает присутствие железа, которое образу-
ет с тем же реагентом комплекс красного цвета
Fe
3+
+ 3SCN
−
= Fe(SCN)
3
(Y + R = YR)
Тогда железо маскируют восстановлением его до Fe
2+
2 Fe
3+
+ Sn
2+
= 2Fe
2+
+ Sn
IV
(Y + M = YM)
Восстановленный ион Fe
2+
не образует окрашенного рода-
нидного комплекса, что приводит к приемлемым условиям для
количественного определения ионов кобальта.
Другой пример. При комплексонометрическом титровании
ионов алюминия или железа для устранения мешающего влия-
ния ионов Cr
3+
рекомендуется окисление хрома до Cr
VI
.
М - это лиганд, способный образовывать устойчивое комплекс- осаждаемую и весовую форму BaSO4
ное соединение с Y. Ba2+ + SO42− = BaSO4
Приведем некоторые примеры маскирования. (X + R = XR)
Сероводород из кислого раствора осаждает смесь сульфи- Такому определению может помешать присутствие ионов
дов олова и сурьмы: свинца, образующих еще менее растворимый осадок состава
SnCl4 + 2H2S = SnS2 + 4H+ + 4Cl− Pb2+ + SO42− = PbSO4
(X + R = XR) (Y + R = YR)
2SbCl3 + 3H2S = Sb2S3 + 6H+ + 6Cl− В таком случае ионы свинца маскируют добавлением ди-
(Y + R = YR) натриевой соли этилендиаминотетрауксусной кислоты (трилон Б
Как видно, сурьму от олова не отделить осаждением серо- или комплексон III) Na2H2Y, образующей со свинцом устойчи-
водородом. Поскольку олово образует достаточно прочный ком- вый комплекс
плекс с щавелевой кислотой, его можно замаскировать Pb2+ + H2Y2− = PbY2− + 2H+
SnCl4 + 2H2C2O4 = Sn(C2O4)2 + 4H+ + 4Cl− (Y + M = YM)
(Y + M = YM) При подходящем значении рН раствора сульфат свинца не
Предварительное введение маскирующего агента щавеле- осаждается, так как свинец замаскирован трилоном Б.
вой кислоты связывает олово, предотвращая его реакцию с серо- Изменение степени окисления постороннего вещества
водородом, что приводит к разделению сурьмы от олова. Y. Окисление или восстановление мешающего компонента Y
2. Для определения никеля пользуются диметилглиок- приводит в большинстве случаев к образованию продукта реак-
симом ции, который уже не взаимодействует с реагентом R. Маски-
рующим агентом тогда служит окислитель или восстановитель.
Ni2+ + 2H2Dm = Ni(HDm)2 + 2H+
Например, количественный анализ кобальта основан на
(X + R = XR)
образовании синего роданидного комплекса
Этому определению мешает присутствие ионов железа
(III), поскольку в щелочной среде образуется осадок гидроксида Co2+ + 4SCN− = Co(SCN)42−
железа Fe(OH)3. Для маскирования (связывания) ионов железа (X + R = XR)
добавляют маскирующий агент (винную кислоту), образующую Определению мешает присутствие железа, которое образу-
с ионами железа достаточно прочный комплекс ет с тем же реагентом комплекс красного цвета
Fe3+ + H2C4H4O6 = FeC4H4O6+ + 2H+ Fe3+ + 3SCN− = Fe(SCN)3
Комплекс FeC4H4O6+ уже не реагирует с водным раствором (Y + R = YR)
аммиака и, таким образом, железо оказывается замаскирован- Тогда железо маскируют восстановлением его до Fe2+
ным, не образуя осадка гидроксида и не мешая в дальнейшем 2 Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + SnIV
качественному анализу или количественному определению ио- (Y + M = YM)
нов никеля в испытуемом растворе. Подобный же эффект можно Восстановленный ион Fe2+ не образует окрашенного рода-
получить, связывая (маскируя) ионы Fe3+ введением в исходный нидного комплекса, что приводит к приемлемым условиям для
раствор фторида натрия, образующего прочный бесцветный количественного определения ионов кобальта.
комплекс FeF63−, возможно, даже более устойчивый, чем ком- Другой пример. При комплексонометрическом титровании
плекс вида FeC4H4O6+. ионов алюминия или железа для устранения мешающего влия-
3. Барий обычно определяют весовым методом, получая ния ионов Cr3+ рекомендуется окисление хрома до CrVI.
5 6
