Методы выделения и определения (экстракция и хроматография). Танганов Б.Б - 5 стр.

UptoLike

Рубрика: 

9
ных оксидов и кислот разных элементов заметно различается.
Если учесть к тому же, что рН растворов можно изменять на 14
и более единиц (т.е. в более, чем 10
15
раз) при помощи различ-
ных буферных растворов, то разделения, основанные на регули-
ровании величин рН, легко осуществимы. Эти методы можно
разделить на три основные группы (в зависимости от рН):
а) разделения в достаточно концентрированных растворах
сильных кислот;
б) разделения в присутствии буферных растворов в боль-
шом контролируемом интервале значений рН;
в) разделения в относительно концентрированных раство-
рах гидроксидов щелочных металлов (калия, натрия и др.).
II.2.1. Разделение в растворах сильных кислот
Нередко при обработке концентрированными раствора-
ми минеральных кислот анализируемые элементы осаждаются в
виде малорастворимых гидратированных оксидов и могут быть
удалены в начальной стадии анализа. Например, вольфрам (VI),
кремний (IV) и другие осаждаются в виде оксидов в концентри-
рованных растворах хлорной, серной, соляной и азотной кислот.
Кислотные оксиды сурьмы и олова образуются только в горячей
концентрированной хлорной или азотной кислотах. Марганец
отделяют в виде диоксида нагреванием хлорнокислого или азот-
нокислого раствора марганца (II) в присутствии окислителя (на-
пример, в присутствии хлората калия).
II.2.2.Осаждение основных оксидов при
контролируемой кислотности (из буферных растворов)
В табл.2.1 представлены значения рН начала осаждения
некоторых оксидов из водных растворов. Полное осаждение на-
блюдается при более высоких рН растворов.
Как видно, регулируя рН с помощью различных буферных
растворов, можно осуществить последовательное осаждение
большого числа гидроксидов.
10
Вместе с тем, можно подчеркнуть, что некоторые гидро-
ксиды осаждаются в виде гелей, загрязненных адсорбированны-
ми примесями, поэтому требуется ряд переосаждений.
Таблица 2.1
Оптимальные значения рН растворов
при осаждении некоторых гидроксидов
Гидроксид рН начала осаждения
Mg(OH)
2
11
Mn(OH)
2
, Hg(OH)
2
9
Co(OH)
2
, Ni(OH)
2
8
Fe(OH)
2
7
Zn(OH)
2
, Cu(OH)
2
, Cr(OH)
3
6
Al(OH)
3
5
Fe(OH)
3
4
Sn(OH)
2
3
Практикуется отделение железа, хрома, алюминия от мар-
ганца (II) и гидроксидов щелочноземельных металлов при по-
мощи аммиачного буферного раствора. Тогда медь, цинк, никель
и кобальт остаются в растворе в виде достаточно устойчивых
аммиачных комплексов. Но при этом часто образуются студени-
стые осадки, склонные к присоединению посторонних ионов в
результате адсорбции на поверхности агрегатированных частиц.
Более эффективные результаты при отделении железа,
хрома, алюминия от других двухзарядных ионов получаются
при применении ацетатного буферного раствора, т.е. при созда-
нии более кислой среды. Вполне применимы и другие буферные
растворы, такие как бензойная кислота бензоат, муравьиная
кислота формиат и др.
II.2.3. Разделение в растворах сильных оснований
Некоторые элементы, проявляющие амфотерный харак-
тер, в сильнощелочных растворах в присутствии окислителей
(например, пероксида натрия), полностью растворимы (напр.,
цинк, хром) и могут быть отделены от ионов, осаждающихся в
щелочной среде (железо, кобальт, никель).
ных оксидов и кислот разных элементов заметно различается.            Вместе с тем, можно подчеркнуть, что некоторые гидро-
Если учесть к тому же, что рН растворов можно изменять на 14     ксиды осаждаются в виде гелей, загрязненных адсорбированны-
и более единиц (т.е. в более, чем 1015 раз) при помощи различ-   ми примесями, поэтому требуется ряд переосаждений.
ных буферных растворов, то разделения, основанные на регули-
                                                                                                                Таблица 2.1
ровании величин рН, легко осуществимы. Эти методы можно
                                                                                Оптимальные значения рН растворов
разделить на три основные группы (в зависимости от рН):
                                                                               при осаждении некоторых гидроксидов
      а) разделения в достаточно концентрированных растворах
                                                                             Гидроксид            рН начала осаждения
сильных кислот;
                                                                              Mg(OH)2                     11
      б) разделения в присутствии буферных растворов в боль-
шом контролируемом интервале значений рН;                                Mn(OH)2, Hg(OH)2                  9
      в) разделения в относительно концентрированных раство-              Co(OH)2, Ni(OH)2                 8
рах гидроксидов щелочных металлов (калия, натрия и др.).                       Fe(OH)2                     7
                                                                      Zn(OH)2, Cu(OH)2, Cr(OH)3            6
             II.2.1. Разделение в растворах сильных кислот                     Al(OH)3                     5
                                                                               Fe(OH)3                     4
       Нередко при обработке концентрированными раствора-                      Sn(OH)2                     3
ми минеральных кислот анализируемые элементы осаждаются в
виде малорастворимых гидратированных оксидов и могут быть             Практикуется отделение железа, хрома, алюминия от мар-
удалены в начальной стадии анализа. Например, вольфрам (VI),     ганца (II) и гидроксидов щелочноземельных металлов при по-
кремний (IV) и другие осаждаются в виде оксидов в концентри-     мощи аммиачного буферного раствора. Тогда медь, цинк, никель
рованных растворах хлорной, серной, соляной и азотной кислот.    и кобальт остаются в растворе в виде достаточно устойчивых
Кислотные оксиды сурьмы и олова образуются только в горячей      аммиачных комплексов. Но при этом часто образуются студени-
концентрированной хлорной или азотной кислотах. Марганец         стые осадки, склонные к присоединению посторонних ионов в
отделяют в виде диоксида нагреванием хлорнокислого или азот-     результате адсорбции на поверхности агрегатированных частиц.
нокислого раствора марганца (II) в присутствии окислителя (на-        Более эффективные результаты при отделении железа,
пример, в присутствии хлората калия).                            хрома, алюминия от других двухзарядных ионов получаются
                                                                 при применении ацетатного буферного раствора, т.е. при созда-
                                                                 нии более кислой среды. Вполне применимы и другие буферные
             II.2.2.Осаждение основных оксидов при
                                                                 растворы, такие как бензойная кислота −бензоат, муравьиная
      контролируемой кислотности (из буферных растворов)
                                                                 кислота −формиат и др.
     В табл.2.1 представлены значения рН начала осаждения
                                                                           II.2.3. Разделение в растворах сильных оснований
некоторых оксидов из водных растворов. Полное осаждение на-
блюдается при более высоких рН растворов.
                                                                       Некоторые элементы, проявляющие амфотерный харак-
     Как видно, регулируя рН с помощью различных буферных        тер, в сильнощелочных растворах в присутствии окислителей
растворов, можно осуществить последовательное осаждение          (например, пероксида натрия), полностью растворимы (напр.,
большого числа гидроксидов.                                      цинк, хром) и могут быть отделены от ионов, осаждающихся в
                                                                 щелочной среде (железо, кобальт, никель).


                              9                                                                10