ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
9
ных оксидов и кислот разных элементов заметно различается.
Если учесть к тому же, что рН растворов можно изменять на 14
и более единиц (т.е. в более, чем 10
15
раз) при помощи различ-
ных буферных растворов, то разделения, основанные на регули-
ровании величин рН, легко осуществимы. Эти методы можно
разделить на три основные группы (в зависимости от рН):
а) разделения в достаточно концентрированных растворах
сильных кислот;
б) разделения в присутствии буферных растворов в боль-
шом контролируемом интервале значений рН;
в) разделения в относительно концентрированных раство-
рах гидроксидов щелочных металлов (калия, натрия и др.).
II.2.1. Разделение в растворах сильных кислот
Нередко при обработке концентрированными раствора-
ми минеральных кислот анализируемые элементы осаждаются в
виде малорастворимых гидратированных оксидов и могут быть
удалены в начальной стадии анализа. Например, вольфрам (VI),
кремний (IV) и другие осаждаются в виде оксидов в концентри-
рованных растворах хлорной, серной, соляной и азотной кислот.
Кислотные оксиды сурьмы и олова образуются только в горячей
концентрированной хлорной или азотной кислотах. Марганец
отделяют в виде диоксида нагреванием хлорнокислого или азот-
нокислого раствора марганца (II) в присутствии окислителя (на-
пример, в присутствии хлората калия).
II.2.2.Осаждение основных оксидов при
контролируемой кислотности (из буферных растворов)
В табл.2.1 представлены значения рН начала осаждения
некоторых оксидов из водных растворов. Полное осаждение на-
блюдается при более высоких рН растворов.
Как видно, регулируя рН с помощью различных буферных
растворов, можно осуществить последовательное осаждение
большого числа гидроксидов.
10
Вместе с тем, можно подчеркнуть, что некоторые гидро-
ксиды осаждаются в виде гелей, загрязненных адсорбированны-
ми примесями, поэтому требуется ряд переосаждений.
Таблица 2.1
Оптимальные значения рН растворов
при осаждении некоторых гидроксидов
Гидроксид рН начала осаждения
Mg(OH)
2
11
Mn(OH)
2
, Hg(OH)
2
9
Co(OH)
2
, Ni(OH)
2
8
Fe(OH)
2
7
Zn(OH)
2
, Cu(OH)
2
, Cr(OH)
3
6
Al(OH)
3
5
Fe(OH)
3
4
Sn(OH)
2
3
Практикуется отделение железа, хрома, алюминия от мар-
ганца (II) и гидроксидов щелочноземельных металлов при по-
мощи аммиачного буферного раствора. Тогда медь, цинк, никель
и кобальт остаются в растворе в виде достаточно устойчивых
аммиачных комплексов. Но при этом часто образуются студени-
стые осадки, склонные к присоединению посторонних ионов в
результате адсорбции на поверхности агрегатированных частиц.
Более эффективные результаты при отделении железа,
хрома, алюминия от других двухзарядных ионов получаются
при применении ацетатного буферного раствора, т.е. при созда-
нии более кислой среды. Вполне применимы и другие буферные
растворы, такие как бензойная кислота −бензоат, муравьиная
кислота −формиат и др.
II.2.3. Разделение в растворах сильных оснований
Некоторые элементы, проявляющие амфотерный харак-
тер, в сильнощелочных растворах в присутствии окислителей
(например, пероксида натрия), полностью растворимы (напр.,
цинк, хром) и могут быть отделены от ионов, осаждающихся в
щелочной среде (железо, кобальт, никель).
ных оксидов и кислот разных элементов заметно различается. Вместе с тем, можно подчеркнуть, что некоторые гидро- Если учесть к тому же, что рН растворов можно изменять на 14 ксиды осаждаются в виде гелей, загрязненных адсорбированны- и более единиц (т.е. в более, чем 1015 раз) при помощи различ- ми примесями, поэтому требуется ряд переосаждений. ных буферных растворов, то разделения, основанные на регули- Таблица 2.1 ровании величин рН, легко осуществимы. Эти методы можно Оптимальные значения рН растворов разделить на три основные группы (в зависимости от рН): при осаждении некоторых гидроксидов а) разделения в достаточно концентрированных растворах Гидроксид рН начала осаждения сильных кислот; Mg(OH)2 11 б) разделения в присутствии буферных растворов в боль- шом контролируемом интервале значений рН; Mn(OH)2, Hg(OH)2 9 в) разделения в относительно концентрированных раство- Co(OH)2, Ni(OH)2 8 рах гидроксидов щелочных металлов (калия, натрия и др.). Fe(OH)2 7 Zn(OH)2, Cu(OH)2, Cr(OH)3 6 II.2.1. Разделение в растворах сильных кислот Al(OH)3 5 Fe(OH)3 4 Нередко при обработке концентрированными раствора- Sn(OH)2 3 ми минеральных кислот анализируемые элементы осаждаются в виде малорастворимых гидратированных оксидов и могут быть Практикуется отделение железа, хрома, алюминия от мар- удалены в начальной стадии анализа. Например, вольфрам (VI), ганца (II) и гидроксидов щелочноземельных металлов при по- кремний (IV) и другие осаждаются в виде оксидов в концентри- мощи аммиачного буферного раствора. Тогда медь, цинк, никель рованных растворах хлорной, серной, соляной и азотной кислот. и кобальт остаются в растворе в виде достаточно устойчивых Кислотные оксиды сурьмы и олова образуются только в горячей аммиачных комплексов. Но при этом часто образуются студени- концентрированной хлорной или азотной кислотах. Марганец стые осадки, склонные к присоединению посторонних ионов в отделяют в виде диоксида нагреванием хлорнокислого или азот- результате адсорбции на поверхности агрегатированных частиц. нокислого раствора марганца (II) в присутствии окислителя (на- Более эффективные результаты при отделении железа, пример, в присутствии хлората калия). хрома, алюминия от других двухзарядных ионов получаются при применении ацетатного буферного раствора, т.е. при созда- нии более кислой среды. Вполне применимы и другие буферные II.2.2.Осаждение основных оксидов при растворы, такие как бензойная кислота −бензоат, муравьиная контролируемой кислотности (из буферных растворов) кислота −формиат и др. В табл.2.1 представлены значения рН начала осаждения II.2.3. Разделение в растворах сильных оснований некоторых оксидов из водных растворов. Полное осаждение на- блюдается при более высоких рН растворов. Некоторые элементы, проявляющие амфотерный харак- Как видно, регулируя рН с помощью различных буферных тер, в сильнощелочных растворах в присутствии окислителей растворов, можно осуществить последовательное осаждение (например, пероксида натрия), полностью растворимы (напр., большого числа гидроксидов. цинк, хром) и могут быть отделены от ионов, осаждающихся в щелочной среде (железо, кобальт, никель). 9 10
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 3
- 4
- 5
- 6
- 7
- …
- следующая ›
- последняя »