ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
9 
ных  оксидов  и  кислот  разных  элементов  заметно  различается. 
Если учесть к тому же, что рН растворов можно изменять на 14 
и более  единиц (т.е. в более, чем 10
15
 раз) при помощи различ-
ных буферных растворов, то разделения, основанные на регули-
ровании  величин  рН,  легко  осуществимы.  Эти  методы  можно 
разделить на три основные группы (в зависимости от рН): 
а) разделения  в достаточно  концентрированных  растворах 
сильных кислот; 
б)  разделения  в  присутствии  буферных  растворов  в  боль-
шом контролируемом интервале значений рН; 
в)  разделения  в  относительно  концентрированных  раство-
рах гидроксидов щелочных металлов (калия, натрия и др.). 
     II.2.1. Разделение в растворах сильных кислот 
Нередко  при  обработке  концентрированными  раствора-
ми минеральных кислот анализируемые элементы осаждаются в 
виде  малорастворимых  гидратированных  оксидов  и  могут  быть 
удалены в начальной стадии анализа. Например, вольфрам (VI), 
кремний (IV) и другие осаждаются в виде оксидов в концентри-
рованных растворах хлорной, серной, соляной и азотной кислот. 
Кислотные оксиды сурьмы и олова образуются только в горячей 
концентрированной  хлорной  или  азотной  кислотах.  Марганец 
отделяют в виде диоксида нагреванием хлорнокислого или азот-
нокислого раствора марганца (II) в присутствии окислителя (на-
пример, в присутствии хлората калия). 
II.2.2.Осаждение основных оксидов при 
контролируемой кислотности (из буферных растворов) 
В  табл.2.1  представлены  значения  рН  начала  осаждения 
некоторых оксидов из водных растворов. Полное осаждение на-
блюдается при более высоких рН растворов. 
Как видно, регулируя рН с помощью различных буферных 
растворов,  можно  осуществить  последовательное  осаждение 
большого числа гидроксидов. 
10
Вместе с тем, можно подчеркнуть, что некоторые гидро-
ксиды осаждаются в виде гелей, загрязненных адсорбированны-
ми примесями, поэтому требуется ряд переосаждений. 
                                                                               Таблица 2.1 
Оптимальные значения рН растворов 
 при осаждении некоторых гидроксидов 
Гидроксид  рН начала осаждения 
Mg(OH)
2
 11 
Mn(OH)
2
, Hg(OH)
2
 9 
Co(OH)
2
, Ni(OH)
2
 8 
Fe(OH)
2
 7 
Zn(OH)
2
, Cu(OH)
2
, Cr(OH)
3
 6 
Al(OH)
3
 5 
Fe(OH)
3
 4 
Sn(OH)
2
 3 
Практикуется отделение железа, хрома, алюминия от мар-
ганца (II) и  гидроксидов  щелочноземельных  металлов  при  по-
мощи аммиачного буферного раствора. Тогда медь, цинк, никель 
и  кобальт  остаются  в  растворе  в  виде  достаточно  устойчивых 
аммиачных комплексов. Но при этом часто образуются студени-
стые  осадки,  склонные  к  присоединению  посторонних  ионов  в 
результате адсорбции на поверхности агрегатированных частиц. 
Более  эффективные  результаты  при  отделении  железа, 
хрома,  алюминия  от  других  двухзарядных  ионов  получаются 
при применении ацетатного буферного раствора, т.е. при созда-
нии более кислой среды. Вполне применимы и другие буферные 
растворы,  такие  как  бензойная  кислота  −бензоат,  муравьиная 
кислота −формиат и др. 
II.2.3. Разделение в растворах сильных оснований 
 Некоторые  элементы,  проявляющие  амфотерный  харак-
тер,  в  сильнощелочных  растворах  в  присутствии  окислителей 
(например,  пероксида  натрия),  полностью  растворимы (напр., 
цинк,  хром)  и  могут  быть  отделены  от  ионов,  осаждающихся  в 
щелочной среде (железо, кобальт, никель). 
ных оксидов и кислот разных элементов заметно различается.            Вместе с тем, можно подчеркнуть, что некоторые гидро-
Если учесть к тому же, что рН растворов можно изменять на 14     ксиды осаждаются в виде гелей, загрязненных адсорбированны-
и более единиц (т.е. в более, чем 1015 раз) при помощи различ-   ми примесями, поэтому требуется ряд переосаждений.
ных буферных растворов, то разделения, основанные на регули-
                                                                                                                Таблица 2.1
ровании величин рН, легко осуществимы. Эти методы можно
                                                                                Оптимальные значения рН растворов
разделить на три основные группы (в зависимости от рН):
                                                                               при осаждении некоторых гидроксидов
      а) разделения в достаточно концентрированных растворах
                                                                             Гидроксид            рН начала осаждения
сильных кислот;
                                                                              Mg(OH)2                     11
      б) разделения в присутствии буферных растворов в боль-
шом контролируемом интервале значений рН;                                Mn(OH)2, Hg(OH)2                  9
      в) разделения в относительно концентрированных раство-              Co(OH)2, Ni(OH)2                 8
рах гидроксидов щелочных металлов (калия, натрия и др.).                       Fe(OH)2                     7
                                                                      Zn(OH)2, Cu(OH)2, Cr(OH)3            6
             II.2.1. Разделение в растворах сильных кислот                     Al(OH)3                     5
                                                                               Fe(OH)3                     4
       Нередко при обработке концентрированными раствора-                      Sn(OH)2                     3
ми минеральных кислот анализируемые элементы осаждаются в
виде малорастворимых гидратированных оксидов и могут быть             Практикуется отделение железа, хрома, алюминия от мар-
удалены в начальной стадии анализа. Например, вольфрам (VI),     ганца (II) и гидроксидов щелочноземельных металлов при по-
кремний (IV) и другие осаждаются в виде оксидов в концентри-     мощи аммиачного буферного раствора. Тогда медь, цинк, никель
рованных растворах хлорной, серной, соляной и азотной кислот.    и кобальт остаются в растворе в виде достаточно устойчивых
Кислотные оксиды сурьмы и олова образуются только в горячей      аммиачных комплексов. Но при этом часто образуются студени-
концентрированной хлорной или азотной кислотах. Марганец         стые осадки, склонные к присоединению посторонних ионов в
отделяют в виде диоксида нагреванием хлорнокислого или азот-     результате адсорбции на поверхности агрегатированных частиц.
нокислого раствора марганца (II) в присутствии окислителя (на-        Более эффективные результаты при отделении железа,
пример, в присутствии хлората калия).                            хрома, алюминия от других двухзарядных ионов получаются
                                                                 при применении ацетатного буферного раствора, т.е. при созда-
                                                                 нии более кислой среды. Вполне применимы и другие буферные
             II.2.2.Осаждение основных оксидов при
                                                                 растворы, такие как бензойная кислота −бензоат, муравьиная
      контролируемой кислотности (из буферных растворов)
                                                                 кислота −формиат и др.
     В табл.2.1 представлены значения рН начала осаждения
                                                                           II.2.3. Разделение в растворах сильных оснований
некоторых оксидов из водных растворов. Полное осаждение на-
блюдается при более высоких рН растворов.
                                                                       Некоторые элементы, проявляющие амфотерный харак-
     Как видно, регулируя рН с помощью различных буферных        тер, в сильнощелочных растворах в присутствии окислителей
растворов, можно осуществить последовательное осаждение          (например, пероксида натрия), полностью растворимы (напр.,
большого числа гидроксидов.                                      цинк, хром) и могут быть отделены от ионов, осаждающихся в
                                                                 щелочной среде (железо, кобальт, никель).
                              9                                                                10
Страницы
- « первая
 - ‹ предыдущая
 - …
 - 3
 - 4
 - 5
 - 6
 - 7
 - …
 - следующая ›
 - последняя »
 
