Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Практическое руководство. Торосян В.Ф. - 55 стр.

UptoLike

Составители: 

55
Дитизон с катионами образует комплексы двух типов: первичные
M(HDz)
n
и вторичные MDz
n/2
дитизонаты. Структура первичных дитизонатов
соответствует формуле:
Вторичные дитизонаты образуются в щелочной среде или в тех случаях,
когда присутствует недостаточное количество реагента. Образование
вторичных дитизонатов типично для элементов Си (1), Си (II), Ag (l), Au (l),
Hg (II), Bi (III), Pb (II).
Первичные и вторичные дитизонаты одного и того же иона металла
имеют различные растворимости и окраски, что следует учитывать при
идентификации элементов. Большинство дитизонатов имеют характерную
окраску, что облегчает идентификацию. Однако в случае избытка дитизона
окраска органического слоя является промежуточной между окраской
дитизона и образовавшегося дитизоната. Первичные дитизонаты имеют
гораздо большее аналитическое значение, так как они намного устойчивее и
более растворимы.
В виде дитизонатов экстрагируются лишь те элементы, для которых
характерно значительное сродство к сере, к ним относятся переходные d-
элементы. По способности экстрагироваться в виде дитизонатов катионы
располагаются в последовательности: Pd (II) > Hg (II) > Ag (I) > Cu (II) > Bi
(III) >Ti (III) > Fe (II) > Zn(lI) > Cd (II) > Pb (II) > Co (II) > Ni (II) > Mn(II). Из
разбавленных растворов минеральных кислот (0,1-0,5 М) Ag (l), Hg (II), Си (II)
могут быть отделены от других металлов, Bi (III) экстрагируется из
слабокислых расширив с рН> 2. Для экстракции других элементов требуется
нейтральная или слабощелочная среда.
Избирательность экстракционного выделения элементов может быть
усилена за счет маскирования. В качестве маскирующих реагентов
используют ЭДТА, цианиды, цитраты и другие лиганды.
И таблице 4 приведены значения констант экстракции некоторых
катионов металла дитизоном в хлороформе.
Таблица 4