ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
54
Ацетилацетон - бесцветная летучая жидкость (ρ= 0,976 г/см
3
при
25°С), умеренно растворимая в воде и хорошо в органических
растворителях. В водных растворах ацетилацетон ведет себя как слабая
одноосновная кислота (рК
а
= 8,9). Он способен подвергаться кето-енольной
перегруппировке в соответствии с уравнением:
Ацетилацетон более чем с 50 элементами образует внутрикомп-лексные
соединения типа МА„ или МА„-тНА. Реакционной является енольная форма
ацетилацетона. Ион металла координируется к обоим атомам кислорода,
образуя шестичленный хелатный цикл:
Способность к экстракции ацетилацетонатов металлов уменьшается в
ряду Fe (III) > Си (II) > А1 (IIII) > Hg (II) > Pb (II) > Ni (II) > Co (II) > Zn (II) >
Mn (II) > Ag (l) > Cd (II). Экстракционное равновесие для многих систем
устанавливается медленно. В качестве маскирующих веществ для повышения
избирательности вводят ЭДТА, цианиды, тартраты и цитраты. Ацетилацетон
можно применять без разбавителей, но чаще используют его растворы в
CHCl
3
и в CCl
4
, константы распределения в которых равны lgK
D
= 1,36 и lgK
D
= 0,52, соответственно.
Дифенштиокарбазон (дитизон, H
2
Dz) представляет собой
кристаллическое вещество сине-черного цвета, хорошо растворимое в
большинстве органических растворителей. В аналитической практике
применяют в основном растворы дитизона в хлороформе или
четыреххлористом углероде. Константы распределения дитизона в этих
растворителях высоки: lgK
D
= 4,04 в ССl
4
, lgK
D
= 5,30 в CHCl
3
. Дитизон
практически нерастворим в воде и минеральных кислотах. В щелочных
растворах он растворяется и при этом практически полностью диссоциирует
по первой ступени:
,
2
+−
+↔ HHDzDzH
7,4
1
=
α
pK
Отщепление второго протона происходит только при рН > 12. I Дитизон
подвергается кетоенольной перегруппировке:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 52
- 53
- 54
- 55
- 56
- …
- следующая ›
- последняя »
