ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
52
[
]
[
]
[
]
i
n
ii
AMМА
+
=
β
;
( )
[
]
[
]
[
]
j
n
ji
OHMOHM
−+
=
β
Введем функцию закомплексованности металла Ф
м
(Ледена)
[ ]
[ ]
j
m
j
j
k
i
i
i
М
OHAФ
∑∑
=
−
=
++=
11
1
ββ
Тогда коэффициент распределения металла запишется в виде
[
]
[ ]
[ ]
в
п
в
п
орг
п
M
МLM
МL
D
+
=
+
Ф
М
Возьмем величину, обратную коэффициенту распределения металла
и воспользуемся определением константы распределения хелата:
[
]
[ ]
[
]
[ ]
[
]
[ ]
)(
11
nD
орг
n
М
в
n
орг
n
в
n
орг
n
М
в
n
M
MLKML
ФM
ML
ML
ML
ФM
D
+=+=
++
Обычно константы распределения хелатов гораздо больше по
величине коэффициентов распределения металла и можно считать, что:
[
]
[ ]
орг
n
М
в
n
M
ML
ФM
D
+
=
1
,
[
]
[ ]
М
в
n
орг
n
M
ФM
ML
D
+
=
Выразмим отношение равновесных концентраций
внутрикомплексного соединения в органической фазе и иона металла в
водной через константу экстракции и подставим в выражение для
коэффициента распределения металла:
[
]
[ ]
М
п
в
орг
п
ех
M
ФН
НL
КD
+
=
На практике аналитическую концентрацию экстракционного реагента
в разбавителе берут на несколько порядков выше концентрации металла в
водной фазе: c
HLорг
» с
Мв
. Поэтому можно считать, что в ходе экстракции
равновесная концентрация реагента в органической фазе остается
неизменной:
[
]
орг
HL
орг
сHL ≅
. В таком случае выражение для коэффициента
распределения металла принимает вид:
[ ]
М
п
в
орг
п
HL
ехM
ФН
с
КD
+
=
Таким образом, процессу экстракции внутрикомплексных соединений
(К
ех
задана выбором экстрагента) благоприятствуют высокая концентрация
реагента в органической фазе, оптимальная кислотность водной фазы и
сведение к минимуму конкурентных реакций катиона, т. е. когда Ф
м
→ 1.
Под словом «оптимальная» подразумевается такая кислотность водной
фазы, при которой созданы условия для отщепления протонов от реагента,
однако процесс экстракции еще не осложнен выпадением гидроксидов
и/или образованием гидроксокомплексов металла.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 50
- 51
- 52
- 53
- 54
- …
- следующая ›
- последняя »
