ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
51
+
−+
↔+
n
п
ML
п
L
М
,
[
]
[ ][ ]
n
п
п
n
LM
М
L
−+
=
β
4.Межфазное распределения внутрикомплексного соединения,
эффективность которого определяется величиной константы
распределения хелата в используемом разбавителе:
оргв
nn
MLМL ↔
,
[
]
[ ]
)(
в
n
орг
п
nD
ML
МL
MLК =
Для того чтобы понять, от каких факторов зависит эффективность
экстракции внутрикомплексного соединения, числитель и знаменатель в
выражении для константы экстракции умножим на ряд одинаково
подчеркнутых величин:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]
[
]
[
]
[ ]
[ ]
[ ]
п
орг
n
в
n
в
п
в
п
в
п
вв
n
в
n
n
орг
п
ех
HL
HL
HL
НL
LM
МL
ML
МL
К ⋅⋅⋅=
+−
−+
в
После замены дробей на введенные ранее константы получаем:
)(
)(
HLК
KMLK
К
n
D
п
аnnD
ех
⋅⋅
=
β
Таким образом, константа экстракции по величине тем выше, чем
устойчивее образующийся хелат, чем больше значения константы
кислотной ионизации реагента и распределения хелата и чем меньше
константа распределения реагента.
Найдем связь между коэффициентом распределения иона металла D
M
и константой экстракции его в виде хелата. В органической фазе часто
отсутствуют конкурирующие реакции, и катион находится только в виде
хелата. В водной фазе обычно имеют место конкурирующие реакции и,
наряду с гидратированным катионом и его хелатом, могут присутствовать
комплексы металла с гидроксид-ионами и посторонними лигандами А,
например, маскирующими реагентами. В результате коэффициент
распределения имеет вид:
[
]
[ ] [ ]
в
п
в
орг
п
М
М
M
МLM
МL
c
c
D
в
орг
+
′
==
где [М]'
в
- аналитическая концентрация всех форм металла в водной
фазе, за исключением внутрикомплексного соединения:
[
]
[ ]
( )
[ ]
в
т
j
j
в
k
i
i
в
п
в
OHMMAМM
∑∑
==
+
++=
′
11
][
Заменим равновесные концентрации комплексов МА
i
, и М(ОH)
j
через
общие константы их образования β
i
, β
j
и равновесные концентрации
катиона и лигандов [А
-
], [ОН ] в соответствующих их числу степенях:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 49
- 50
- 51
- 52
- 53
- …
- следующая ›
- последняя »
