Жидкая фаза почв. Трофимов С.Я - 41 стр.

UptoLike

Рубрика: 

43
другими, помимо воды, лигандами: например: [Co(NH
3
)
6
]
3+
SO
4
2-
(SO
4
2-
находится во внешней
сфере комплексного иона). Внешнесферные комплексы иногда не совсем корректно называют
«ионной парой», поскольку в обоих случаях механизмом связи катиона ентрального иона) и
аниона (внешней сферы) является электростатическое взаимодействие на расстояниях порядка
0,1 нм. Однако термин «ионная пара» употребляется для обозначения и любых других
комплексов двух ионов, вне зависимости от роли молекул воды в их структуре. Поэтому термин
«внешнесферный комплекс» предпочтительнее. Внутрисферные комплексы более устойчивы,
так как центральный ион связан с лигандами координационной (донорно-акцепторной) связью.
В растворах постоянно протекают как процессы образования комплексов, так и их
распада. В общем виде формирование комплекса протекает по схеме:
aM
m+
+ bL
n-
= M
a
L
b
q
(27)
где M
m+
- катион с зарядом m+, L
n-
- лиганд (ион или молекула) с зарядом n-, M
a
L
b
q
комплексный ион или ионная пара с зарядом q (q= am-bn), a и b - стехиометрические
коэффициенты.
Различают термодинамическую и кинетическую стабильность комплексов. Первая
характеризует меру возможности образования комплекса или его превращения в другие
соединений в равновесных условиях и определяется терминами "устойчивый",
"неустойчивый",
Устойчивость комплексных ионов характеризуют величиной константы устойчивости,
и она представляет для реакции (27) константу равновесия:
bnam
q
bа
LM
TT
LM
LM
K
q
ba
)()(
)(
, (28)
где ( ) в данном случае обозначают активность ионов.
Реакция комплексообразования относится к конкурирующим реакциям (разд. 3.2) и
приводит к тому, что в почвенном растворе катионы присутствуют в нескольких различных
ионных формах. Если при взаимодействии катиона M
+
с анионом L
-
образуются комплексы
Рис.11. Внутри
-
и внешнесферные комплексы металла
(М) с лигандами (L)
L
M
H
2
0
Внутрисферный комплекс Внешнесферный
комплекс
M
Н
2
О
L
                             H2 0                                             L
                                                                Н2 О


                                          L
                                 M
                                                                 M




                 Внутрисферный комплекс                Внешнесферный комплекс

                     Рис.11. Внутри- и внешнесферные комплексы металла
                    (М) с лигандами (L)

другими, помимо воды, лигандами: например: [Co(NH3)6]3+SO42- (SO42- находится во внешней
сфере комплексного иона). Внешнесферные комплексы иногда не совсем корректно называют
«ионной парой», поскольку в обоих случаях механизмом связи катиона (центрального иона) и
аниона (внешней сферы) является электростатическое взаимодействие на расстояниях порядка
0,1 нм. Однако термин «ионная пара» употребляется для обозначения и любых других
комплексов двух ионов, вне зависимости от роли молекул воды в их структуре. Поэтому термин
«внешнесферный комплекс» предпочтительнее. Внутрисферные комплексы более устойчивы,
так как центральный ион связан с лигандами координационной (донорно-акцепторной) связью.
        В растворах постоянно протекают как процессы образования комплексов, так и их
распада. В общем виде формирование комплекса протекает по схеме:
                            m+       n-            q
                       aM        + bL = MaLb                                       (27)
        m+                                    n-
где M        - катион с зарядом m+, L              - лиганд (ион или молекула) с зарядом n-, MaLbq –
комплексный ион или ионная пара с зарядом q (q= am-bn), a и b -                           стехиометрические
коэффициенты.
        Различают термодинамическую и кинетическую стабильность комплексов. Первая
характеризует меру возможности образования комплекса или его превращения в другие
соединений      в   равновесных           условиях          и    определяется     терминами   "устойчивый",
"неустойчивый",
        Устойчивость комплексных ионов характеризуют величиной константы устойчивости,
и она представляет для реакции (27) константу равновесия:

                                                      ( M а Lb q )
                     K T   T M a Lb q                                  ,           (28)
                                                   ( M m  ) a ( Ln  ) b
где ( ) в данном случае обозначают активность ионов.
        Реакция комплексообразования относится к конкурирующим реакциям                        (разд. 3.2) и
приводит к тому, что в почвенном растворе катионы присутствуют в нескольких различных
ионных формах. Если при взаимодействии катиона M+ с анионом L- образуются комплексы

                                                           43