ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
43
другими, помимо воды, лигандами: например: [Co(NH
3
)
6
]
3+
SO
4
2-
(SO
4
2-
находится во внешней
сфере комплексного иона). Внешнесферные комплексы иногда не совсем корректно называют
«ионной парой», поскольку в обоих случаях механизмом связи катиона (центрального иона) и
аниона (внешней сферы) является электростатическое взаимодействие на расстояниях порядка
0,1 нм. Однако термин «ионная пара» употребляется для обозначения и любых других
комплексов двух ионов, вне зависимости от роли молекул воды в их структуре. Поэтому термин
«внешнесферный комплекс» предпочтительнее. Внутрисферные комплексы более устойчивы,
так как центральный ион связан с лигандами координационной (донорно-акцепторной) связью.
В растворах постоянно протекают как процессы образования комплексов, так и их
распада. В общем виде формирование комплекса протекает по схеме:
aM
m+
+ bL
n-
= M
a
L
b
q
(27)
где M
m+
- катион с зарядом m+, L
n-
- лиганд (ион или молекула) с зарядом n-, M
a
L
b
q
–
комплексный ион или ионная пара с зарядом q (q= am-bn), a и b - стехиометрические
коэффициенты.
Различают термодинамическую и кинетическую стабильность комплексов. Первая
характеризует меру возможности образования комплекса или его превращения в другие
соединений в равновесных условиях и определяется терминами "устойчивый",
"неустойчивый",
Устойчивость комплексных ионов характеризуют величиной константы устойчивости,
и она представляет для реакции (27) константу равновесия:
bnam
q
bа
LM
TT
LM
LM
K
q
ba
)()(
)(
, (28)
где ( ) в данном случае обозначают активность ионов.
Реакция комплексообразования относится к конкурирующим реакциям (разд. 3.2) и
приводит к тому, что в почвенном растворе катионы присутствуют в нескольких различных
ионных формах. Если при взаимодействии катиона M
+
с анионом L
-
образуются комплексы
Рис.11. Внутри
-
и внешнесферные комплексы металла
(М) с лигандами (L)
L
M
H
2
0
Внутрисферный комплекс Внешнесферный
комплекс
M
Н
2
О
L
H2 0 L Н2 О L M M Внутрисферный комплекс Внешнесферный комплекс Рис.11. Внутри- и внешнесферные комплексы металла (М) с лигандами (L) другими, помимо воды, лигандами: например: [Co(NH3)6]3+SO42- (SO42- находится во внешней сфере комплексного иона). Внешнесферные комплексы иногда не совсем корректно называют «ионной парой», поскольку в обоих случаях механизмом связи катиона (центрального иона) и аниона (внешней сферы) является электростатическое взаимодействие на расстояниях порядка 0,1 нм. Однако термин «ионная пара» употребляется для обозначения и любых других комплексов двух ионов, вне зависимости от роли молекул воды в их структуре. Поэтому термин «внешнесферный комплекс» предпочтительнее. Внутрисферные комплексы более устойчивы, так как центральный ион связан с лигандами координационной (донорно-акцепторной) связью. В растворах постоянно протекают как процессы образования комплексов, так и их распада. В общем виде формирование комплекса протекает по схеме: m+ n- q aM + bL = MaLb (27) m+ n- где M - катион с зарядом m+, L - лиганд (ион или молекула) с зарядом n-, MaLbq – комплексный ион или ионная пара с зарядом q (q= am-bn), a и b - стехиометрические коэффициенты. Различают термодинамическую и кинетическую стабильность комплексов. Первая характеризует меру возможности образования комплекса или его превращения в другие соединений в равновесных условиях и определяется терминами "устойчивый", "неустойчивый", Устойчивость комплексных ионов характеризуют величиной константы устойчивости, и она представляет для реакции (27) константу равновесия: ( M а Lb q ) K T T M a Lb q , (28) ( M m ) a ( Ln ) b где ( ) в данном случае обозначают активность ионов. Реакция комплексообразования относится к конкурирующим реакциям (разд. 3.2) и приводит к тому, что в почвенном растворе катионы присутствуют в нескольких различных ионных формах. Если при взаимодействии катиона M+ с анионом L- образуются комплексы 43
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 39
- 40
- 41
- 42
- 43
- …
- следующая ›
- последняя »