Жидкая фаза почв. Трофимов С.Я - 43 стр.

        Кроме    термодинамической        стабильности        комплексов,     существует   понятие   о
кинетической стабильности. Ее характеризуют терминами "лабильный" и "инертный".
Константы скорости обмена молекул воды (Kw              ex)   во внутренней координационной сфере
металла могут различаться на десять и более порядков (рис. 12): для инертного комплекса
[Ni(H2O)6]2+ Kw ex равна 3,3.104 с-1, а для лабильного [Сr(Н2О)6]3+-5.10-7 с-1. Константа скорости
обмена молекул воды в сольватном комплексе (Kw                  ex)   (реакция первого порядка) обратно


   lg kw ex




      Рис. 12. Связь между скоростью обмена воды в сольватной
      оболочке и ионным потенциалом металла (составлено по:
      Sposito, 1994)

пропорциональна ионному потенциалу металла -комплексообразователя. Чем выше ионный
потенциал металла, тем ниже скорость обмена (рис.12). С учетом того, что многие реакции
комплексообразования в растворах протекают в два этапа, первым из которых является
образование внешнесферного, а вторым – внутрисферного комплекса, учет кинетики
образования комплексов имеет немаловажное значение для прогнозирования состояния
металлов в почвенном растворе.
        Большое влияние на прочность комплекса оказывает количество связей, которые
центральный ион образует с лигандами. В зависимости от числа донорных атомов лиганда,
способных к координации, лиганды различаются по дентатности. Различают моно, би- и
полидентатные (хелатные) лиганды (рис.13), образующие соответственно одну, две и более
связей с центральным ионом. Примером бидентатных лигандов является оксалат-ион,
полидентатных – цитрат-ион. Би- и полидентатные лиганды могут образовывать хелаты (от
греч. chele - клешня) - соединения, в которых комплексообразователь связан одновременно с
двумя и более атомами лиганда, в результате чего замыкается один или несколько
гетероциклов.




                                                   45