Жидкая фаза почв. Трофимов С.Я - 44 стр.

   монодентатный    [Cu-ацетат] +               полидентатный [Cu-цитрат]-




               CuCO3                        [Cu-оксалат]°
                              бидентатные

          Рис.13. Моно- , би- и полидентатные лиганды


      Ирвингом и Вильямсом (1953) обнаружено, что вне зависимости от дентатности и числа
лигандов в комплексе, устойчивость последнего           возрастает с увеличением атомного веса
металла-комплексообразователя.      Были      предложены     ряды    устойчивости   комплексов,
образуемых различными металлами с одними и теми же лигандами. Для двузарядных металлов
ряд Ирвинга-Вильямса выглядит как: Mn2+Zn2+ и сохраняется для
большинства органических лигандов (лактат-, цитрат, оксалат-, фталат и др.).          Однако в
комплексах с неорганическими лигандами, за исключением аммиака, порядок ряда нарушается.
      Энергетически более выгодно формирование комплексов с высокой устойчивостью
(G0=-RTlnK), и они доминируют в почвенных растворах.
      Однако помимо термодинамических                 и кинетических параметров, устойчивость
комплексов зависит от природы составляющих компонентов, в частности их электронной
структуры, и может быть рассмотрена с позиций теории "жестких" и "мягких" кислот и
оснований Льюиса.
      Как обсуждалось выше, по Бренстеду и Лоури                 к кислотам относят вещества,
стремящиеся отдавать протон, тогда как основания – вещества, стремящиеся присоединять
протон. Согласно электронной теории Льюиса, кислотой является вещество, которое может
использовать неподеленную пару электронов атома другой молекулы для образования
устойчивой электронной группировки одного из своих атомов. Соответственно, основание – это
вещество, обладающее неподеленной парой электронов, которая может быть использована для
образования устойчивой электронной группировки другого атома. Таким образом, кислота
Льюиса является акцептором, а основание Льюиса- донором электронов.



                                                 46