Жидкая фаза почв. Трофимов С.Я - 48 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГУ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

50
соединений. Все эти особенности типичны для биомолекул, однако в данном случае речь идет
даже не об одной макромолекуле, но о смеси различных биополимеров. Помимо
индивидуальной специфики самих фульвокислот, их реакционная способность зависит от
состава и свойств раствора. Таким образом, константы устойчивости комплексов фульвокислот
с металлами являются не термодинамическими константами, а только условными,
действующими в условиях данных конкретных опытов, где они были измерены. К этим
условиям относятся состав, рН и ионная сила раствора, соотношение металл-фульвокислота, а
также, что самое важное, свойства самих фульвокислот (количество и набор функциональных
групп, их положение в молекуле и.т.д). При этом свойства фульвокислот очень сильно
варьируют в зависимости от их происхождения. Поэтому измеренные константы априори
имеют весьма ограниченное применение.
Вместе с тем, значения
c
, полученные в одних экспериментальных условиях (I=0.1 M,
pH=6, t=25
0
C) разными авторами, свидетельствуют о том, что: а) комплексообразование
происходит с участием разных центров, б) для однотипных (по прочности связывания) центров
эти значения довольно близки. Так, для комплексов меди с фульвокислотами различного
происхождения (почвы, озерные и речные воды, лесные подстилки) получены следующие
диапазоны значений констант lg
c
: центры 1а типа lg
c
=7,05-8,7, центры 1б типа lg
c
=4,65-
5,78, центры 2 типа: lg
c
= 4,08-4,94. Центры 1 типа (а и б) обеспечивают образование очень
прочных и прочных комплексов, соответственно (внутрисферные, полидентатные); центры 2-го
типа образуют слабые комплексы (внешнесферные и монодентатные).
а
Рис. 15. Возможные модели связывания металла с ФК: карбоксилатная (с
образованием внешне- (а) и внутрисферного (б) комплекса) и салицилатная
(в) (составлено по: Essington, 2004).
б
в 
                           а

                                                              б




                                                              в




    Рис. 15. Возможные модели связывания металла с ФК: карбоксилатная (с
    образованием внешне- (а) и внутрисферного (б) комплекса) и салицилатная
    (в) (составлено по: Essington, 2004).



соединений. Все эти особенности типичны для биомолекул, однако в данном случае речь идет
даже не об одной макромолекуле, но о смеси различных биополимеров. Помимо
индивидуальной специфики самих фульвокислот, их реакционная способность зависит от
состава и свойств раствора. Таким образом, константы устойчивости комплексов фульвокислот
с     металлами    являются    не   термодинамическими      константами,      а   только   условными,
действующими в условиях данных конкретных опытов, где они были измерены. К этим
условиям относятся состав, рН и ионная сила раствора, соотношение металл-фульвокислота, а
также, что самое важное, свойства самих фульвокислот (количество и набор функциональных
групп, их положение в молекуле и.т.д). При этом свойства фульвокислот очень сильно
варьируют в зависимости от их происхождения. Поэтому измеренные константы априори
имеют весьма ограниченное применение.
         Вместе с тем, значения c, полученные в одних экспериментальных условиях (I=0.1 M,
pH=6, t=250C) разными авторами, свидетельствуют о том, что: а) комплексообразование
происходит с участием разных центров, б) для однотипных (по прочности связывания) центров
эти значения довольно близки. Так, для комплексов меди с фульвокислотами различного
происхождения (почвы, озерные и речные воды, лесные подстилки) получены следующие
диапазоны значений констант lgc: центры 1а типа lgc=7,05-8,7, центры 1б типа lgc=4,65-
5,78, центры 2 типа: lgc= 4,08-4,94. Центры 1 типа (а и б) обеспечивают образование очень
прочных и прочных комплексов, соответственно (внутрисферные, полидентатные); центры 2-го
типа образуют слабые комплексы (внешнесферные и монодентатные).


                                                  50

Страницы