Химия и технология урана. Тураев Н.С - 228 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

228
Данные изотермы по форме близки к изотермам Фрейндлиха или
Лэнгмюра, вначале они имеют прямолинейный участок, затем
криволинейный, а затем - участок насыщения.
Термодинамическая константа равновесия определяется из
известного соотношения:
B
A
KlnRTG −=Δ (7.68).
Расчет константы равновесия сложен из-за трудности определения
термодинамических активностей компонентов системы в фазе ионита,
причем многое здесь зависит от выбора стандартных состояний.
Но даже определенная константа равновесия сама по себе не дает
никаких сведений о положении ионообменного равновесия при
определенных условиях опыта.
Если пренебречь адсорбцией и десорбцией электролита и
изменением ст
епени набухания при замене иона А ионом В, то
AB
BA
AB
BA
AB
BA
Z
В
Z
A
Z
А
Z
B
Z
В
Z
A
Z
А
Z
B
Z
В
Z
A
Z
А
Z
B
А
В
СC
СC
аa
аa
К
γ⋅γ
γ⋅γ
⋅
⋅
⋅
=
⋅
⋅
= (7.69).
где
i
a ,
i
C и
i
γ
– активности, концентрации и коэффициенты
активности соответствующих ионов.
В данном уравнении величины
В
_
γ
и
А
_
γ
не могут быть определены
из независимых измерений, а определяются только из
экспериментальных данных по равновесию.
Рассмотрим факторы, которые влияют на состояние равновесия
ионообменного процесса.
7.2.1.5.1. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА СОСТОЯНИЕ
ИОНООБМЕННОГО РАВНОВЕСИЯ
Электроселективность.
Находясь в равновесии с сильно
разбавленным раствором, ионит предпочтительнее поглощает
противоионы с большим зарядом. Избирательность (
B
A
T) возрастает с
увеличением концентрации фиксированных ионов (емкости ионита) и с
разбавлением раствора.
Вспомним, что от этих же факторов зависит величина граничного
потенциала. Электрический потенциал ионита по отношению к
потенциалу раствора отрицателен при обмене катионов и положителен
–
при обмене анионов. Благодаря граничному потенциалу коионы
исключаются из фазы ионита, а противоионы внедряются в ионит и,
таким образом, уравновешивается их стремление к диффузии из ионита

Страницы