Химия и технология урана. Тураев Н.С - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

26
5f- орбит, часть которых остается свободной и после образования
обычных ковалентных связей между ураном и кислородом: OUO
== .
Наличие незанятых орбит урана, а также возможность дополнительного
взаимодействия двух неподеленных пар электронов атомов кислорода
приводят к возникновению дополнительных донорно-акцепторных
связей между кислородом и ураном:
.
Такое представление позволяет объяснить повышенную прочность
группы уранила и укороченность расстояний между ураном и
кислородом. Группа уранила входит в состав как катионных, так и
анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса- , пента- и
тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды расположена
группировка
, к которой в экваториальной плоскости
присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или
их группировки.
Целостность группы
+
2
2
]UO[ нарушается только при
восстановлении урана до U(IV), а также при реакциях с галогенами в
отсутствии следов влаги [74], [75].
Пероксид урана OnHUO
24
⋅ существует только в форме гидратов с
2, 3, 4, 5 молекулами воды. Он получается при действии перосида
водорода на раствор солей шестивалентного урана. Пероксид урана –
труднорастворимое соединение, с помощью которого уран можно
отделить почти от всех элементов, кроме тория, церия, плутония,
нептуния, циркония и гафния. Пероксид урана проявляет кислотные
свойства [13, стр. 289–290]. Пероксид урана окрашен в бледно-желтый
цвет, пл
отность OH4UO
24
⋅ –
3
см/г15,5 [12, стр. 281].
Уранаты, полиуранаты, пероксоуранаты. Уранаты получаются при
взаимодействии триоксида урана с оксидами щелочных и
щелочноземельных металлов, а также при осаждении из расплава
нитратов щелочных металлов. Полиуранаты получаются при
добавлении аммиака или растворов щелочей к водному раствору
уранила. Важное значение имеют полиуранаты аммония, выделяемые в
виде «желтого кека» на завершающей стадии гидрометаллургического
передела. «Желтый кек», вещ
ество ярко желтого цвета, первоначально
принимали за диуранат аммония
7224
OU)NH( в соответствии с
результатами поэлементного химического анализа. Однако позже было
показано, что «желтый кек» представляет собой смесь следующих
соединений:
OH2UO
23
⋅
,
OH9OU)NH(
219624
⋅
,
OH6OU)NH(
213424
⋅
и

Страницы