Химия и технология урана. Тураев Н.С - 28 стр.

UptoLike

Составители: 

28
Тетрафторид урана можно получить действием плавиковой кислоты
на раствор солей
+4
U или на диоксид урана, а также путем сухого
гидрофторирования диоксида урана
OH2UFHF4UO
24
C450
2
o
+⎯→+ (1.14).
Тетрафторид уранатвердое нелетучее негигроскопическое
вещество изумрудно-зеленого цвета, практически нерастворимое в воде,
температура плавления его составляет 960
о
С. При обработке водяным
паром происходит реакция, обратная гидрофторированию
гидропиролиз, и
4
UF гидролизуется до
2
UO и фтороводорода.
Тетрафторид урана хорошо растворяется в растворах, содержащих
окислители, например
+
4
Ce , смесь
322
NHOH
, хлорную и азотную
кислоты. Комплексообразователи, связывающие фторид-ионы,
например
+3
Fe ,
+3
Al или борная кислота, также способствуют
растворению тетрафторида урана:
OH5NO
NOHBF2)NO(UO2HNO6BOH2UF2
22
42323334
++
+
+
+
++
(1.15).
4
UF образует большое число комплексов с фторидами одно- и
двухвалентных металлов (например,
4
UFNaF
).
Тетрафторид урана изоморфен с тетрафторидами плутония,
циркония и церия. Плотность
4
UF по рентгенографическим данным
3
см/г7,6. Насыпная плотность
3
см/г5,35,1 . Максимальные значения
характерны для тетрафторида, полученного высокотемпературными
методами, минимальныедля осажденного из водных растворов, а
затем дегидратированного [1, стр. 27–30], [13, стр. 318–319].
Растворимость
4
UF
в воде составляет при 0
о
С – 7,1 мг/л, при 25
о
С
23,8 мг/л, при 60
о
С – 95,2 мг/л. Растворимость
4
UF увеличивается с
увеличением
кислотности: так в 30% НF она составляет 230 мг/л, в 1М
НСl – 1,4 г/л, в 6М НСl – 9,2 г/л, в 12М НСl – 32,5 г/л [1, стр. 30]. При
осаждении из водных растворов тетрафторид урана выделяется в виде
кристаллогидратов, содержание воды в них зависит от температуры
осаждения. При комнатной температуре осаждается высший
кристаллогидрат OH5,2UF
24
, при 40–60
о
С OH5,1UF
24
, а при 92
о
С
OH5,0UF
24
[1, стр. 31]. Для удаления из тетрафторида урана
оставшихся 0,5 молей воды необходимо нагревание до 400
о
С в
атмосфере водорода с добавкой HF для предотвращения окисления
4
UF .