Химия и технология урана. Тураев Н.С - 41 стр.

UptoLike

Составители: 

41
натрийуранилтрикарбонат разрушается с образованием полиураната
натрия. При действии кислот (в зависимости от конечного значения pH)
образуются или раствор соли уранила или осадок полиуранатов. К
нагреванию растворы натрийуранилтрикарбоната устойчивы:
начинающийся в первые моменты гидролиз быстро прекращается
благодаря выделяющемуся бикарбонату натрия:
[
]
372223324
NaHCO6OUNaOH3)CO(UONa2
+
+
(1.35).
При концентрации карбоната 3–5% равновесие сдвинуто
практически нацело в сторону образования натрийуранилтрикарбоната.
Шестивалентный уран в содовых растворах может быть восстановлен
до четырехвалентного урана такими восстановителями как
гидросульфит натрия, цинк, амальгама натрия, водород под давлением,
а также электролизом. При этом образуется осадок гидратированного
диоксида урана.
Большой интерес представляет аммонийуранилтрикарбонат. Он
довольно хорошо растворим в воде, при большом избытке ка
рбоната
аммония из раствора можно выделить аммонийуранилтрикарбонат в
виде кристаллов моноклинной системы с плотностью
3
см/г77,2, эти
кристаллы оптически двуосны.
Таблица 1.1.
Растворимость аммонийуранилтрикарбонатного комплпекса в водных
растворах карбоната аммония
Концентрация
324
CO)NH(
,
% масс.
0 1 3 7 15 25 35
Растворимость
соли, г/л
40
о
С 104,6 80,3 53,2 22,6 5,8 1,7 0,4
50
о
С 119,3 94,7 65,7 30,5 8,2 2,7 0,5
В отличие от натриевого комплекса с повышением температуры
растворимость аммонийного комплекса увеличивается. Растворимость
аммонийуранилтрикарбоната резко уменьшается по мере увеличения
концентрации карбоната аммония в растворе (см. табл. 1.1.).
Кислота и щелочь разрушают аммонийуранилтрикарбонат с
образованием растворов уранила и осадка полиураната соответственно.
Комплекс устойчив в тех же пределах pH, что и натриевый трикарбонат
уранила.
Кипячение водных растворов аммонийуранилтрикарбоната приводит
к быстрому разрушению его с получением осадка урана сложного
состав
а. Этот осадок неустойчив к нагреванию, при 300–500
о
С он
разлагается с образованием триоксида урана, аммиака, углекислоты и
воды. Прокаливание кристаллов при более высокой температуре (700–