Металлы в живых организмах. Улахович Н.А - 37 стр.

UptoLike

37
входящий в состав кетогруппы оснований, может образовывать
и водородные связи с другими лигандами координационной
сферы иона металла, что также способствует
комплексообразованию.
2. Отрицательно заряженные атомы кислорода фосфатных групп
связываются за редким исключением со всеми ионами
металлов с образованием ионных связей.
3. Гидроксильные группы рибозы и дезоксирибозы. Они
образуют соединения со щелочными и щелочно-земельными
металлами. Из d-металлов по этому центру взаимодействует
только кадмий.
По величине относительной способности связывания с
азотистыми гетероциклическими основаниями ДНК двухзарядные
ионы металлов располагаются в следующий ряд: Cu
2+
> Cd
2+
> Pb
2+
>
Zn
2+
>
Mn
2+
> Co
2+
> Ni
2+
> Fe
2+
> Ca
2+
> Mg
2+
, который
согласуется с рядом, полученным Эйхгорном на основании влияния
ионов на температуру плавления и величину сдвига максимума
поглощения ДНК (при λ = 280 нм). В этом ряду ион Cu
2+
обладает
наибольшим сродством к основаниям ДНК, и механизм его
взаимодействия в некоторой мере может послужить моделью в
остальных случаях. При высоких степенях заполнения ионы меди
образуют хелатный комплекс с атомами N(7) и О(6) гуанина. Это
связывание специфично с гетероциклическим парам и приводит к
дестабилизации вторичной структуры ДНК из-за ослабления
водородных
связей внутри комплементарной пары.
Дестабилизирующее действие ионов меди обусловлено главным
образом более сильным взаимодействием с азотистыми основаниями,
чем с фосфатными группами денатурированной ДНК. При низких
концентрациях ионов меди преобладает взаимодействие с фосфатами,
приводящее к повышению термостабильности ДНК.
По действию на ионы Ag
+
, Hg
2+
, Fe
2+
, Pb
2+
, Zn
2+
близки к ионам
меди. И для этого ряда ионов также характерны особенности
взаимодействия и модели комплексов, предложенные для связывания
ионов меди с ДНК. Ионы свинца имеют сильное сродство, как к
фосфатным группам ДНК, так и к азотистым гетероциклическим
основаниям, особенно к цитозину.
       входящий в состав кетогруппы оснований, может образовывать
       и водородные связи с другими лигандами координационной
       сферы     иона     металла,   что    также    способствует
       комплексообразованию.
    2. Отрицательно заряженные атомы кислорода фосфатных групп
       связываются    за редким исключением со всеми ионами
       металлов с образованием ионных связей.
    3. Гидроксильные группы рибозы и дезоксирибозы. Они
       образуют соединения со щелочными и щелочно-земельными
       металлами. Из d-металлов по этому центру взаимодействует
       только кадмий.

    По величине относительной способности связывания с
азотистыми гетероциклическими основаниями ДНК двухзарядные
ионы металлов располагаются в следующий ряд: Cu2+ > Cd2+ > Pb2+ >
Zn2+ > Mn2+ > Co2+ > Ni2+ > Fe2+ > Ca2+ >            Mg2+, который
согласуется с рядом, полученным Эйхгорном на основании влияния
ионов на температуру плавления и величину сдвига максимума
поглощения ДНК (при λ = 280 нм). В этом ряду ион Cu2+ обладает
наибольшим сродством к основаниям ДНК, и механизм его
взаимодействия в некоторой мере может послужить моделью в
остальных случаях. При высоких степенях заполнения ионы меди
образуют хелатный комплекс с атомами N(7) и О(6) гуанина. Это
связывание специфично с гетероциклическим парам и приводит к
дестабилизации вторичной структуры ДНК из-за ослабления
водородных       связей     внутри     комплементарной        пары.
Дестабилизирующее действие ионов меди обусловлено главным
образом более сильным взаимодействием с азотистыми основаниями,
чем с фосфатными группами денатурированной ДНК. При низких
концентрациях ионов меди преобладает взаимодействие с фосфатами,
приводящее к повышению термостабильности ДНК.
    По действию на ионы Ag+, Hg2+, Fe2+, Pb2+, Zn2+ близки к ионам
меди. И для этого ряда ионов также характерны особенности
взаимодействия и модели комплексов, предложенные для связывания
ионов меди с ДНК. Ионы свинца имеют сильное сродство, как к
фосфатным группам ДНК, так и к азотистым гетероциклическим
основаниям, особенно к цитозину.


                                37