Основы электрохимии. Вапиров В.В - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ПетрГУ | Петрозаводск

Составители: 

Рубрика: 

14
Стандартным окислительно-восстановительным потенциалом φ
0
oх/red
считают потенциал, возникающий на платиновом электроде, погруженном
в раствор с концентрацией окисленной и восстановительной формы,
равной 1 моль/л при температуре 298 К.
Измеряют величины стандартных окислительно-восстановительных
потенциалов относительно стандартного водородного электрода.
Некоторые значения φ
0
oх/red
приведены в таблице 2.
Таблица 2
Электродная полуреакция Потенциал, В
O
2
+ 2H
2
O + 2e = HO
2
-
+ OH
-
0,076
SO
4
2-
+ 9H
+
+ 8e = HS
-
+ 4H
2
O 0,252
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 12e = 2Cr + 7H
2
O 0,29
O
2
+ 2H
2
O + 4e = 4OH
-
0,401
MnO
4
-
+ 2H
2
O + 3e = MnO
2
+ 4OH
-
0,588
J
2
+ 2e = 2J
-
0,621
Fe
3+
+ e = Fe
2+
0,77
O
2
+ 4H
+
+ 4e = H
2
O (при рН=7) 0,815
Br
2
+ 2e = 2 Br
-
1,09
O
2
+ 4H
+
+ 4e = 2H
2
O 1,229
Cr
2
O
7
2-
+ 12H
+
+6e = CrOH
2+
+ 5H
2
O 1,26
Cl
2
+ 2e = 2Cl
-
1,39
S
2
O
8
2-
+ 2e = 2SO
4
2-
2,01
2.4. Направление окислительно-восстановительных реакций
Рассмотрим реакцию хлорида железа (III) с хлоридом олова (II),
которая протекает по схеме:
2FeCl
3
+ SnCl
2
= 2FeCl
2
+ SnCl
4
(5)
Для предсказания возможности протекания данной реакции
необходимо рассчитать величину изобарно-изотермического потенциала
ΔG. Реакция протекает в сторону уменьшения свободной энергии Гиббса
(ΔG < 0). Однако для окислительно-восстановительных реакций критерием
направленности процесса могут служить величины окислительно-
восстановительных потенциалов.
Представим реакцию (5) в виде:
Fe
3+
+ e = Fe
2+
Sn
2+
+ 2e = Sn
4+
    Стандартным окислительно-восстановительным потенциалом φ0oх/red
считают потенциал, возникающий на платиновом электроде, погруженном
в раствор с концентрацией окисленной и восстановительной формы,
равной 1 моль/л при температуре 298 К.
    Измеряют величины стандартных окислительно-восстановительных
потенциалов относительно стандартного водородного электрода.
Некоторые значения φ0oх/red приведены в таблице 2.
                                                           Таблица 2

                Электродная полуреакция        Потенциал, В
          O2 + 2H2O + 2e = HO2- + OH-                  0,076
          SO42- + 9H+ + 8e = HS- + 4H2O                0,252
          Cr2O72- + 14H+ + 12e = 2Cr + 7H2O             0,29
          O2 + 2H2O + 4e = 4OH-                        0,401
          MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH-              0,588
          J2 + 2e = 2J-                                0,621
          Fe3+ + e = Fe2+                               0,77
          O2 + 4H+ + 4e = H2O (при рН=7)               0,815
          Br2 + 2e = 2 Br-                              1,09
          O2 + 4H+ + 4e = 2H2O                         1,229
          Cr2O72- + 12H+ +6e = CrOH2+ + 5H2O            1,26
          Cl2 + 2e = 2Cl-                               1,39
          S2O82- + 2e = 2SO42-                          2,01


    2.4. Направление окислительно-восстановительных реакций

    Рассмотрим реакцию хлорида железа (III) с хлоридом олова (II),
которая протекает по схеме:
    2FeCl3 + SnCl2 = 2FeCl2 + SnCl4                              (5)
    Для предсказания возможности протекания данной реакции
необходимо рассчитать величину изобарно-изотермического потенциала
ΔG. Реакция протекает в сторону уменьшения свободной энергии Гиббса
(ΔG < 0). Однако для окислительно-восстановительных реакций критерием
направленности процесса могут служить величины окислительно-
восстановительных потенциалов.
    Представим реакцию (5) в виде:

    Fe3+ + e = Fe2+
    Sn2+ + 2e = Sn4+




                                  14

Страницы