Электрохимические методы анализа. Васильева В.И - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

5
Электрод , потенциал которого зависит от активности (концентрации)
определенных ионов в растворе , называется индикаторным. Для измерения
потенциала индикаторного электрода в раствор погружают второй электрод ,
потенциал которого не зависит от концентрации определяемых ионов. Такой
электрод называется электродом сравнения.
В потенциометрии используют два основных класса индикаторных
электродов:
1. Электроды, на межфазных границах которых протекают реакции с
участием электронов. Такие электроды называют электронообменными. Их
функционирование основано на зависимости равновесного потенциала от
состава и концентрации исследуемого раствора , описываемой уравнением
Нернста :
,lg
059,0
Re
Re/
0
d
Ox
dOx
a
a
n
ÅÅ +=
(1)
где Е – равновесный потенциал; Е
0
– стандартный потенциал, равный
равновесному , если активности всех участвующих в электрохимической
реакции компонентов равны единице ; n – число электронов, участвующих в
полуреакции.
В основном это активные металлические электроды I рода (серебряный,
медный, кадмиевый и др.) и инертные электроды (платиновый, золотой).
2. Электроды, на межфазных границах которых протекают
ионообменные реакции. Такие электроды называют мембранными или
ионообменными, а также ионоселективными (ИСЭ ).
Потенциал системы, состоящей из внешнего электрода сравнения и ИСЭ,
погруженных в исследуемый раствор, описывается модифицированным
уравнением Нернста (уравнение Никольского-Эйзенмана):
...)lg(
059,0
/
/
+++=
ki
zz
k
пот
kii
aka
n
constЕ
, (2)
где const – константа, зависящая от значений стандартных потенциалов
внутреннего и внешнего электродов сравнения и от природы мембраны ИСЭ; a
i
и z
i
, a
k
и z
k
– активности и заряды основного (потенциалопределяющего ) и
постороннего ионов соответственно; k
i/k
пот
– потенциометрический коэффициент
селективности ИСЭ по отношению к потенциалопределяющему иону (i) в
присутствии постороннего иона (k).
Классификация потенциометрических методов анализа
Различают прямую потенциометрию (ионометрию ) – непосредственное
измерение равновесного потенциала и нахождение активности ионов в
растворе , и косвенную – потенциометрическое титрование – регистрация
изменения потенциала в процессе химической реакции между определяемым
веществом и титрантом . В потенциометрическом титровании используют
реакции основных типов: кислотно-основные, окислительно-
восстановительные и комплексообразования, а также прцессы осаждения.

Страницы