Электрохимические методы анализа. Васильева В.И - 7 стр.

UptoLike

7
(для хороших электродов порядка 10
-6
М ) электрод утрачивает электродную
функцию (рис. 1).
Рис.1. Интервал выполнения электродной функции
и предел обнаружения ионоселективного электрода.
Крутизну электродной функции S угловой коэффициент наклона
градуировочного графика ( Е -рa
i
, Е -рс
i
).
Предел обнаружения потенциалопределяющего иона (С
min,p
); для этого
можно использовать два приема :
а ) экстраполируют прямолинейные участки зависимости Е-рс
i
;
полученная точка пересечения соответствует на оси абсцисс величине С
min,p
;
б) на экстраполированном линейном участке электродной функции
находят точку , отстоящую от экспериментальной кривой на 18/z мВ (С
min,p
в
ионометрии соответствует концентрации, для которой отклонение от
нернстовской зависимости составляет 59lg2/z, т.е. 18/z мВ, где z заряд
потенциалопределяющего иона). В случае отклонения крутизны электродной
функции от теоретической величины для определения С
min,p
используют
значение, экспериментально найденное из градуировочного графика .
Время отклика ИСЭ время достижения стационарного потенциала
определяют по зависимости потенциала электрода от времени с момента
погружения в анализируемый раствор. В зависимости от природы мембраны
время отклика может колебаться от нескольких секунд до нескольких минут.
Время достижения постоянного потенциала зависит от методики работы и
изменяется от того, переносят ли электрод из более концентрированного
раствора в более разбавленный или наоборот. У большинства электродов за 1
мин потенциал достигает 90% от максимальной величины. Чем меньше время
отклика , тем лучше, особенно при непрерывных измерениях в потоке или при
автоматизированных измерениях.