Электрохимические методы анализа. Васильева В.И - 8 стр.

UptoLike

8
Селективность электрода относительно определяемого иона в
присутствии посторонних ионов определяется величиной k
i/k
пот
, которая
отражает относительное влияние ионов i и k на величину мембранного
потенциала и характеризует способность мембраны различать ионы i, k и т .д .
Величина k
i/k
пот
показывает , на какое значение надо умножить активность
мешающих ионов, чтобы получить на индикаторном электроде такое же
изменение потенциала, как и для определяемых ионов при равной активности
мешающих и определяемых ионов. Другими словами, k
i/k
пот
показывает
возможность работы электрода в присутствии мешающих ионов. Если k
i/k
пот
< 1,
электрод селективен относительно ионов i. Чем меньше числовая величина
k
i/k
пот
, тем выше селективность.
Существуют различные способы оценки величины k
i/k
пот
. Чаще других
используют метод смешанных растворов, основанный на измерении
потенциала электрода в растворах с постоянной концентрацией мешающего
иона k и переменной концентрацией определяемого иона i. Точка пересечения
линейных участков полученной зависимости (рис. 2) дает величину а
i
, по
которой рассчитывают k
i/k
пот
=
ki
/zz
ki
/aa
.
Рис. 2. Определение коэффициента селективности методом
смешанных растворов (а
k
=const).
Метод добавок. Для применения этого метода необходимо достаточно
точно знать электродную функцию S по отношению к определяемому иону.
Обычно ее находят заранее по стандартным растворам. При осуществлении
метода добавок сначала измеряют потенциал электрода в анализируемом
растворе (Е
1
), затем добавляют к нему определенный объем стандартного
раствора и снова измеряют потенциал электрода Е
2
. Концентрацию
определяемого иона С рассчитывают по формуле