Электрохимические методы анализа. Васильева В.И - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

10
рекомендовать преимущественное применение в каждом конкретном
случае одного из двух методов потенциометрического титрования:
- для определения компонентов обратимых систем успешно
применяется классическая потенциометрия в отсутствии тока в цепи;
- для необратимых систем (или когда в испытуемом растворе
присутствует лишь один компонент обратимой системы в отсутствии
сопряженной формы) более приемлема потенциометрия с контролируемым
током.
Индикация конечной точки потенциометрического титрования
Основная задача потенциометрического обнаружения к.т.т. – проследить
изменения э.д .с. гальванического элемента, состоящего из исследуемого
индикаторного электрода и электрода сравнения. Независимо от техники
измерения э.д .с. классическим методом нахождения к.т.т. является
обнаружение скачка потенциала (или рН ), отвечающего моменту завершения
химической реакции в испытуемом растворе .
Для определения к.т.т . применяют графические или расчетные методы.
На рис. 3 приведены четыре формы кривых потенциометрического титрования.
1. Если титруемая система является обратимой, то кривые титрования
симметричны. В этом случае для нахождения к.т.т. как точки перегиба на
интегральной кривой (рис. 3, а ) проводят две параллельные касательные к
нижней и верхней части кривой и соединяют их прямой таким образом, чтобы
точка пересечения с восходящей (или нисходящей) ветвью кривой делила бы
эту прямую на две равные части (точка А на рис. 3, а ). Точка пересечения с
осью абсцисс перпендикуляра , опущенного из А, дает объем титранта,
отвечающий к.т.т.
2. Более точным способом нахождения к.т.т. является графическое
изображение данных титрования в виде дифференциальных кривых первого
или второго порядков (рис. 3, б, в). Этим графическим методом обычно
пользуются, когда скачок потенциала (рН ) вблизи к . т . т . слабо выражен или
титруемые системы относятся полностью или частично к необратимым
(интегральная кривая несимметрична).
В случае изображения зависимости данных первой производной ΔЕ/ΔV
от объема прибавленного титранта V кривая имеет пикообразную форму (рис.
3, б). Перпендикуляр, опущенный из максимума на ось абсцисс, дает объем
титранта , затраченный на завершение реакции.
Для нахождения к.т.т. по кривой зависимости второй производной
Δ
2
Е /Δ
2
V от V (рис. 3, в) соединяют концы обеих ветвей кривой, которые
находятся по разным сторонам оси абсцисс. Точка пересечения полученной
прямой с осью абсцисс дает объем титранта, отвечающий к.т.т.
3. В простом и удобном методе Грана к.т.т. определяется по графику в
координатах ΔV/Δ E – V (рис. 3, г). Перед конечной точкой титрования и после
нее кривая Грана линейна, а сама к.т.т. находится как точка пересечения этих
прямых.

Страницы