Электрохимические методы в анализе лекарственных и токсичных веществ. Васильева В.И - 54 стр.

UptoLike

54
где С (C
6
H
8
O
6
) концентрация исходного раствора аскорбиновой
кислоты , моль/л;
V
к
- объем колбы с растворенным препаратом , мл;
М
Э
(C
6
H
8
O
6
) = 88,06 молярная масса эквивалента аскорбиновой
кислоты , г/моль.
5. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Пример 1. ЭДС гальванического элемента из платинового электрода
в растворе , содержащем Fe(III) и Fe(II), и насыщенного каломельного
электрода (НКЭ) равна 0,558 В. Каково соотношение Fe(III) / Fe(II)?
Решение. Поскольку Е
о
(Fe
3+
/Fe
2+
)=0,771В, а Е
НКЭ
=0,242В
относительно СВЭ , то в данной ячейке индикаторный платиновый
электрод является катодом , а НКЭ анодом , так как Е
ГЭ
= Е
К
-Е
А
, то
Е
К
=0,558+0,242=0,805 В.
Зависимость потенциала катода от соотношения Fe
3+
/Fe
2+
определяется уравнением Нернста
0,805 = 0,771 + 0,059 lg ([Fe
3+
] / [Fe
2+
]),
lg ([Fe
3+
]
/ [ Fe
2+
]) = (0,805 - 0,771) / 0,059 = 0,491
[Fe
3+
] / [Fe
2+
] = 3,1.
Пример 2. Потенциал серебряного электрода в растворе соли
серебра равен 0,434 В (относительно СВЭ ). Какова равновесная
концентрация ионов Аg
+
, если Е
о
(Аg
+
/Ag) = 0,799 В?
Решение. Для полуреакции Аg
+
+е
Ag, определяющей потенциал
серебряного электрода в анализируемом растворе , запишем уравнение
Нернста
Е =Е
о
(Аg
+
/Ag) + 0,059 lg[Ag
+
]
и найдем , что
lg[Ag
+
]=(0,434-0,799) / 0,059 = -6,20,
и равновесная концентрация ионов Аg
+
[Ag
+
] = 6,3·10
-7
М .
Пример 3. ЭДС гальванического элемента
Н
2
(1 атм), Pt| HA(0,150 M), NaA(0,250 M) || СВЭ равна 0,310 В.
Рассчитайте величину К
а
кислоты НА.
Решение. Для реакции, протекающей на аноде, Н
2
2е
2Н
+
запишем уравнение Нернста
Е
а
=Е
о
(2Н
+
/Н
2
) + ,059,000,0
)(
][
lg
2
059,0
2
2
pH
Hp
H
−=
+