Потенциометрия. Васильева В.И - 7 стр.

UptoLike

Рубрика: 

7
Время отклика ИСЭ время достижения стационарного потенциала
определяют по зависимости потенциала электрода от времени с момента
погружения в анализируемый раствор. В зависимости от природы мембраны
время отклика может колебаться от нескольких секунд до нескольких минут.
Время достижения постоянного потенциала зависит от методики работы и
изменяется от того, переносят ли электрод из более концентрированного
раствора в более разбавленный или наоборот. У большинства электродов за 1
мин потенциал достигает 90% от максимальной величины. Чем меньше время
отклика , тем лучше, особенно при непрерывных измерениях в потоке или при
автоматизированных измерениях.
Селективность электрода относительно определяемого иона в присутствии
посторонних ионов определяется величиной k
i/k
пот
, которая отражает
относительное влияние ионов i и k на величину мембранного потенциала и
характеризует способность мембраны различать ионы i, k и т.д . Величина k
i/k
пот
показывает , на какое значение надо умножить активность мешающих ионов,
чтобы получить на индикаторном электроде такое же изменение потенциала,
как и для определяемых ионов при равной активности мешающих и
определяемых ионов. Другими словами, k
i/k
пот
показывает возможность работы
электрода в присутствии мешающих ионов. Если k
i/k
пот
< 1, электрод селективен
относительно ионов i. Чем меньше числовая величина k
i/k
пот
, тем выше
селективность.
Существуют различные способы оценки величины k
i/k
пот
. Чаще других
используют метод смешанных растворов, основанный на измерении
потенциала электрода в растворах с постоянной концентрацией мешающего
иона k и переменной концентрацией определяемого иона i. Точка пересечения
линейных участков полученной зависимости (рис. 2) дает величину а
i
, по
которой рассчитывают k
i/k
пот
=
ki
/zz
ki
/aa
.
Рис. 2. Определение коэффициента селективности методом
смешанных растворов (а
k
=const).
                                                  7
•      Врем я о т кли ка ИСЭ – врем я д ост иж ен ия ст а цион а рн ого пот ен циа л а
опред ел яю т по з а висим ост и пот ен циа л а эл ект род а от врем ен и с м ом ен т а
погру ж ен ия в а н а л из иру ем ый ра ст вор. В з а висим ост и от природ ы м ем бра н ы
врем я от кл ика мож ет кол еба т ь ся от н ескол ь ких секу н д д о н ескол ь ких м ин у т .
Врем я д ост иж ен ия пост оян н ого пот ен циа л а з а висит от м ет од ики ра бот ы и
из м ен яет ся от т ого, перен осят л и эл ект род из бол ее кон цен т рирова н н ого
ра ст вора в бол ее ра з ба вл ен н ый ил и н а оборот . У бол ь ш ин ст ва эл ект род ов з а 1
м ин пот ен циа л д ост ига ет 90% от м а ксим а л ь н ой вел ичин ы. Ч ем м ен ь ш е врем я
от кл ика , т ем л у чш е, особен н о при н епрерывн ых из м ерен иях в пот оке ил и при
а вт ом а т из ирова н н ых из м ерен иях.
• Селект и вно ст ьэ лект ро даот н осит ел ь н о опред ел яем ого ион а в прису т ст вии
пост орон н их ион ов опред ел яет ся вел ичин ой ki/k пот , кот ора я от ра ж а ет
от н осит ел ь н ое в л иян ие ион ов i и k н а вел ичин у м ем бра н н ого пот ен циа л а и
ха ра кт ериз у ет способн ост ь м ем бра н ыра з л ича т ь ион ы i, k и т .д . Вел ичин а ki/k пот
пока з ыва ет , н а ка кое з н а чен ие н а д о у мн ож ит ь а кт ивн ост ь м еш а ю щ их ион ов,
чт обы пол у чит ь н а ин д ика т орн ом эл ект род е т а кое ж е из м ен ен ие пот ен циа л а ,
ка к      и д л я опред ел яем ых ион ов при ра вн ой а кт ивн ост и м еш а ю щ их и
опред ел яем ых ион ов. Д ру гим и сл ова м и, ki/kпот пока з ыва ет воз м ож н ост ь ра бот ы
эл ект род а в прису т ст вии м еш а ю щ их ион ов. Е сл и ki/k пот < 1, эл ект род сел ект ивен
от н осит ел ь н о ион ов i. Ч ем м ен ь ш е числ ова я вел ичин а k i/kпот , т ем выш е
сел ект ивн ост ь .
        С у щ ест ву ю т ра з л ичн ые способы оцен ки вел ичин ы ki/kпот . Ч а щ е д ру гих
испол ь з у ю т м ет од см еш а н н ых ра ст воров, осн ова н н ый н а из м ерен ии
пот ен циа л а эл ект род а в ра ст вора х с пост оян н ой кон цен т ра цией м еш а ю щ его
ион а k и перем ен н ой кон цен т ра цией опред ел яем ого ион а i. Т очка пересечен ия
л ин ейн ых у ча ст ков пол у чен н ой з а висим ост и (рис. 2) д а ет вел ичин у а i, по
                                               z i /z k
кот орой ра ссчит ыва ю т ki/kпот = a i /a k              .




           Рис. 2. Опред ел ен ие коэф ф ициен т а сел ект ивн ост и м ет од ом
                   см еш а н н ых ра ст воров (а k=const).