Потенциометрия. Васильева В.И - 9 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

9
комплексообразования и окисления- восстановления. К химическим
реакциям , применяемым в потенциометрическом титровании, предъявляют те
же требования, что и в обычном титриметрическом методе.
Методы потенциометрического титрования . В области к.т.т.
происходит замена электрохимической (индикаторной) реакции на другую, что
сопровождается скачком потенциала. Исходя из различной степени
поляризации электродов и характера обратимости исследуемых систем , можно
рекомендовать преимущественное применение в каждом конкретном случае
одного из двух методов потенциометрического титрования:
- для определения компонентов обратимых систем успешно
применяется классическая потенциометрия в отсутствии тока в цепи;
- для необратимых систем (или когда в испытуемом растворе
присутствует лишь один компонент обратимой системы в отсутствии
сопряженной формы) более приемлема потенциометрия с контролируемым
током.
Индикация конечной точки потенциометрического титрования
Основная задача потенциометрического обнаружения к.т.т. – проследить
изменения э.д .с. гальванического элемента, состоящего из исследуемого
индикаторного электрода и электрода сравнения. Независимо от техники
измерения э.д .с. классическим методом нахождения к.т.т. является
обнаружение скачка потенциала (или рН ), отвечающего моменту завершения
химической реакции в испытуемом растворе .
Для определения к.т.т . применяют графические или расчетные методы.
На рис. 3 приведены четыре формы кривых потенциометрического титрования.
1.Если титруемая система является обратимой, то кривые титрования
симметричны. В этом случае для нахождения к.т.т. как точки перегиба на
интегральной кривой (рис. 3, а ) проводят две параллельные касательные к
нижней и верхней части кривой и соединяют их прямой таким образом, чтобы
точка пересечения с восходящей (или нисходящей) ветвью кривой делила бы
эту прямую на две равные части (точка А на рис. 3, а ). Точка пересечения с
осью абсцисс перпендикуляра , опущенного из А , дает объем титранта,
отвечающий к.т.т.
2. Более точным способом нахождения к.т.т. является графическое
изображение данных титрования в виде дифференциальных кривых первого
или второго порядков (рис. 3, б, в). Этим графическим методом обычно
пользуются, когда скачок потенциала (рН ) вблизи к.т.т. слабо выражен или
титруемые системы относятся полностью или частично к необратимым
( интегральная кривая несимметрична).
В случае изображения зависимости данных первой производной ΔЕ/ΔV
от объема прибавленного титранта V кривая имеет пикообразную форму (рис.
3, б). Перпендикуляр, опущенный из максимума на ось абсцисс, дает объем
титранта , затраченный на завершение реакции.

Страницы