Физика рентгеновского излучения. Владимирова Л.И - 37 стр.

          последующим контролем их статистической значимости. При этом может
          быть использована шаговая процедура поиска. Для проведения
          отсеивающих экспериментов применяются массивы проб известного
          состава. При этом массив проб должен обеспечить невырожденный план
          эксперимента для всех используемых уравнений системы.
                 Для расчета численных значений коэффициентов в уравнениях
          связи чаще всего применяется линейный метод наименьших квадратов с
          минимизацией отклонений рассчитанных значений концентраций от их
          истинных величин.
                Для обеспечения минимальной погрешности анализа и устойчивости
          уравнений связи к экспериментальным ошибкам необходимо, чтобы
          матрица параметров уравнений связи была ортогональной и система для
          определения этих параметров также имела ортогональную матрицу
          концентраций калибровочных проб.
                К недостаткам математических моделей следует отнести
          необходимость в очень большом количестве стандартных образцов для
          определения коэффициентов, а также трудности в получении устойчивых
          значений коэффициентов уравнений вследствие имеющейся корреляции
          между содержанием элементов в пробе. Поэтому математические модели
          можно рекомендовать только при анализе существенно гетерогенных
          образцов, когда физические модели неприемлемы.

                                Основные метрологические характеристики

               Основными метрологическими характеристиками методик анализа
          принято считать воспроизводимость, правильность, предел обнаружения,
          диапазон определяемых элементов.
               Воспроизводимость - это метрологический параметр, харак-
          теризующий разброс результатов анализа относительно среднего значения.
          Воспроизводимость       определяется        случайными     ошибками,
          обусловленными действием многих неконтролируемых факторов.
          Численно воспроизводимость характеризуется либо выборочной
          дисперсией, либо стандартным отклонением, либо относительным
          стандартным отклонением: S r = S / X * 100%.
               Выборочная дисперсия может быть рассчитана по формуле:
                                                   n

                                                  ∑ (C    i   − C)
                                             2    i =1
                                            S =
                                                         n −1
               Воспроизводимость различна в разных диапазонах определяемых
          содержаний. Поэтому в ряде случаев рационально использовать
          относительное стандартное отклонение.
               Правильность характеризует отклонение среднего результата от
          надежно установленного содержания элемента в пробе. Правильность- это


                                                                                   37

PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com