Лабораторный практикум по промышленной органической химии. Волгина Т.Н - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

катализаторы Циглера-Натта (R
3
Al, R
2
Zn); апротонные кислоты -
катализаторы Фриделя-Крафтса (AlCl
3
, BCl
3
, SnCl
4
, TiCl
4
, FeCl
3
).
При полимеризации в присутствие H
2
SO
4
ухудшается цвет
получаемых НПС, и она осложняется трудностью удаления из
полимеризата высокомолекулярных сульфокислот и эфиров, которые
способствуют образованию стойкой эмульсии.
Катализаторы Циглера-Натта - комплексные соединения,
образующиеся при взаимодействии алкилпроизводных металлов I - III
групп Периодической системы с галогенидами переходных металлов
(R
3
Al и TiCl
4
). В присутствии этих катализаторов полимеризация
многих непредельных мономеров протекает при атмосферном давлении
и комнатной температуре, и образуются стереорегулярные полимеры с
более высокими механическими показателями и теплостойкостью, чем
при использовании других катализаторов.
Соотношение компонентов и порядок их смешивания оказывают
существенное влияние на активность, стереорегулирующее действие
катализаторов Циглера-Натта, молекулярную массу и структуру
образующихся полимеров.
Наиболее широко при синтезе НПС используют галогениды
металлов – катализаторы Фриделя-Крафтса. Галогениды металлов
образуют с мономером карбокатион - активный центр, рост цепи
протекает в результате присоединения мономера к карбокатиону с
последующей его регенерацией. Все катализаторы Фриделя-Крафтса
требуют присутствия сокатализатора, которым может быть вода,
органическая кислота и даже углерод.
В большинстве случаев максимальная скорость полимеризации
достигается при некотором определенном соотношении сокатализатора
и катализатора. Так как тип и количество катализатора влияют на выход
и свойства НПС, подбирать катализатор следует, учитывая область
применения смолы.
Природа катализатора также оказывает существенное влияние на
ход процесса полимеризации: в присутствии AlCl
3
- полимеризация
протекает мгновенно, а в присутствии SnCl
4
скорость полимеризации
пропорциональна концентрации катализатора.
Синтез НПС осуществляют полимеризацией непредельных
углеводородов, содержащихся в исходном сырье. Образование
полимеров из мономеров происходит за счет кратных связей или
размыкания циклов и соединения исходных молекул мономера в
макромолекулу.
НПС получают радикальной или каталитической полимеризацией.
При каталитической полимеризации протекает взаимодействие

Страницы