Промышленная органическая химия. Волгина Т.Н - 133 стр.

UptoLike

Составители: 

CH
2
CH
CH
2
OH
OH
OH
CH
2
CH
CH
2
O
O
O
NO
2
NO
2
NO
2
HNO
3
+ H
2
SO
4
+ 3
+ 3 H
2
O
Этерификация идет последовательно в три этапа с образованием глице-
рин моно-, ди- и тринитрата соответсвенно. Максимальный выход нит-
роглицирина получается при применении нитрующей смеси, содержа-
щей более 50 % азотной кислоты. При содержании воды в смеси выше
12 % нитроглицерин омыляется:
С
3
Н
5
(ОNO
2
)
3
+ H
2
O → С
3
Н
5
(ОNO
2
)
2
OH + HNO
3
С
3
Н
5
(ОNO
2
)
2
OH+ H
2
O →С
3
Н
5
(ОNO
2
)(OH)
2
+ HNO
3
При отсутствии или малом содержании азотной кислоты в отрабо-
танной кислоте протекает процесс переэтерификации:
С
3
Н
5
(ОNO
2
)
3
+ 3H
2
SO
4
→ С
3
Н
5
(ОSO
3
H)
3
+ 3HNO
3
Средний выход нитроглицерина 92–94 %.
Пентаэритриттетранитрат (связь O NO
2
) получают путем нит-
рования пентаэритрита при температуре 20 °С и концентрации азотной
кислоты не менее 86 % (а) и сульфирования пентаэритрита (б) при тем-
пературе 55–60 °С:
а)
CH
2
C CH
2
CH
2
CH
2
OH
OH
OH
OH
CH
2
C CH
2
CH
2
CH
2
O
O
O
O
NO
2
NO
2
NO
2
O
2
N
+ 4
HNO
3
+ 4
H
2
O
б) С (СН
2
ОН)
4
+ nH
2
SO
4
→ С (СН
2
ОН)
4-x
(CH
2
OSO
3
)
x
+ H
2
O + (n-x)H
2
SO
4
С (СН
2
ОН)
4-x
(CH
2
OSO
3
)
x
+4НNO
3
→ С (СН
2
ОNO
2
)
4
+ (4-x)H
2
O+xH
2
SO
4
Хорошее перемешивание и высокое качество пентаэритрита
(достаточно мелкий, не слипшийся в комочки) необходимое условие
нормального течения процесса этерификации.
Октоген (связь N–NO
2
) получают нитролизом уротропина в среде
уксусного ангидрида и нитрата аммония (получается совместно с
гексогеном):
133