ВУЗ:
Составители:
Но если расплав кристаллического полимера быстро охладить до
низких температур, не дав сориентироваться молекулам полимера, то
полимер может находиться в стеклообразном состоянии. Такой процесс
называют закаливанием полимера.
Реакции полимеризации протекают по радикальному или ионному
типу.
Радикальная полимеризация требует значительной энергии актива-
ции, которая может быть снижена добавлением инициаторов. По ради-
кальному типу инициаторами реакции служат свободные радикалы –ча-
стицы, имеющие свободную валентность или неспаренный электрон
и обладающие повышенной энергией. Существует несколько способов
получения свободных радикалов при реакции полимеризации, в ре-
зультате которых в мономере происходит разрыв π-связей у ряда моле-
кул мономера и превращение их в свободный радикал:
1. Нагревание, или термическая активация:
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
áèðàäèêàë, î áëàäàþ ù èé ï î âû ø åí í î é ýí åðãèåé
t
2. Фотохимическое инициирование (радикальное возбуждение):
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
hv
3. За счет поглощения молекулами мономера квантов энергии ренге-
новского или ультрафиолетового излучения.
4. Введение специальных инициаторов, таких, как перекисные со-
единения, гидроперекиси, азосоединения и др. Например, перекись бен-
зола легко распадается на два радикала:
(C
6
H
5
COO)
2
C
6
H
5
COO2
.
Механизм реакции можно представить как
R
CH
2
CH
2
RCH
2
CH
2
.
+
.
Таким образом, могут присоединяться и последующие молекулы мо-
номера. Радикалы обладают повышенной энергией, за счет которой
и происходит инициирование цепной реакции. При потере избыточной
энергии радикалом, например при столкновении двух радикалов, при
столкновении радикала со стенками сосуда и другими частичками рост
цепи может прекратиться – произойдет обрыв цепи и ее замыкание.
Ионная и катионная полимеризации протекает под действием ката-
лизаторов (AlCl
3
, TiCl
4
, BF
3
, триалкил алюминия, амид натрия и т. д.).
34
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 32
- 33
- 34
- 35
- 36
- …
- следующая ›
- последняя »
