Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

15
было максимальным , а второго - минимальным на одной из них и,
наоборот , на второй.
При анализе многокомпонентных смесей, когда возрастают
трудности выбора оптимальных длин волн, для вычисления концентраций
можно использовать метод последовательных приближений, позволяющий
часто получать более точные результаты.
Рассмотрим опять двухкомпонентную смесь. Пусть показатель
поглощения компонента A превосходит поглощения остальных
компонентов для длины волны λ
1
, а компоненты B - для длины волны λ
2
.
Тогда приближенно можно записать
11
()()
AA
DlC
λελ
=
,
22
()()
DlC
λελ
=
. (1.11)
По этим уравнениям в первом приближении определяют значения
C
A
и C
B
. Пользуясь найденным значением C
B
, можно из первого уравнения
системы (1.6) - (1.7) оценить влияние , оказываемое на D(λ
1
) компонентом
B. Для этого из измеренного значения D(λ
1
) следует вычесть величину
1
()
BB
C
ελ
. Таким же образом исправляют значение D(λ
2
). Исходя из
исправленных значений D(λ
1
) и D(λ
2
) из уравнений (1.11) определяют
второе приближение для C
A
и C
B
. Такие действия повторяют до тех пор,
пока разность концентраций, определенных для двух последовательных
приближений, не будет превышать ошибок метода.
На практике часто приходится анализировать так называемые
закрытые смеси, в которых сохраняется постоянной полная концентрация
вещества. В этом случае для определения концентрации одного из
компонентов смеси двух веществ, если известна суммарная концентрация,
достаточно провести измерение на одной длине волны. Действительно,
если
С = С
A
+ C
B
, (1.12)
то
D/l = ε
A
С
A
+ ε
B
С
B
= ε
A
С
A
+ ε
B
(C - С
A
) =
= ε
A
(C - С
B
) +ε
B
С
B
,
откуда
С
A
= (D/l - ε
B
С)/ (ε
A
- ε
B
),
С
B
= (D/l - ε
A
С)/ (ε
B
- ε
A
)
и
С
A
/ С
B
= (D/l - ε
B
С)/ (ε
A
C - D/l).
При исследовании бинарных растворов , содержащих две формы
молекул растворенного вещества, обычно в их спектрах наблюдается
наличие изобестической точки - точки пересечения кривых показателей
поглощения двух форм (где ε
A
= ε
B
= ε
i
). В этих случаях по значениям D
при двух длинах волн, одна из которых - длина волны изобестической

Страницы