Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

20
изготовленного в виде тонкого кольца. Толщина поглощающего слоя
жидкости или раствора определяется разностью между высотой стакана и
толщиной вкладыша. Изменение толщины поглощающего слоя
осуществляется за счет использования набора разных по высоте колец-
стаканов .
При работе с растворами необходимо выполнение двух требований:
1) растворители не должны взаимодействовать ни с растворенным
веществом, ни с материалами кювет;
2) растворители должны быть прозрачны в области поглощения
исследуемых веществ.
В качестве приемников в УФ - и видимой областях используют
вакуумные фотоэлементы и ФЭУ, а также твердотельные фотоэлементы.
Для Уф-области (150 - 400 нм) приемником служит фотоэлемент с
сурьмяно-цезиевым фотокатодом, в видимой и ближней ИК областях (до
1200 нм) применяют элементы с кислородно-цезиевым фотокатодом.
Погрешности при измерении спектров поглощения и пропускания.
Величины D и Т, определяемые с помощью спектрофотометра,
измеряются с некоторыми погрешностями. Для их оценки используются
два понятия: воспроизводимость и точность измерения спектрофотометра.
Под воспроизводимостью прибора подразумевается его
способность многократно давать повторяющиеся результаты измерений.
При этом спектрофотометр с хорошей воспроизводимостью обеспечивает
малые отклонения результатов единичных измерений от среднего
значения, т . е . ∆T = T
изм
- T
ср
. Здесь T
изм
и T
ср
- единичные и среднее
значения коэффициента пропускания образца. Точность спектрофотометра
есть его способность обеспечивать малое отличие среднего значения
измеряемой величины от истинной, т . е . прибор должен характеризоваться
малой величиной:
δT = T
ист
- T
ср
,
где T
ист
- истинное значение пропускания образца.
Рассмотрим теперь причины, приводящие к погрешностям
измерений. Спектрофотометрический анализ основан на законе Бугера-
Ламберта-Бера. Этот закон нарушается в следующих случаях.
Во-первых, при невыполнении требования монохроматичности
света. Во-вторых, при больших интенсивностях падающих на вещество
световых пучков (в этом случае значительная часть молекул исследуемого
вещества оказывается в возбужденном состоянии). В -третьих, при
изменении числа определенных поглощающих, частиц в растворе за счет
фотофизических и фотохимических реакций наблюдаются кажущиеся
отклонения от закона Бугера-Ламберта-Бера.
В случае отклонений от закона Бугера-Ламберта-Бера приходится
строить градуировочные графики , связывающие наблюдаемые значения
оптической плотности D, толщины слоя l и показателя поглощения α.
Запишем закон Бугера-Ламберта-Бера в аналитической форме :

Страницы