Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

21
D = lg(I
0
/I) = -lgT = α lC, (1.17)
где Т - пропускание образца, I
0
, I - интенсивности падающего и
прошедшего света, С - концентрация.
Дифференцируя выражение (1.7) и переходя к конечным
приращениям , можно получить формулу для относительной ошибки
определения оптической плотности ∆D/D , а также концентрации
неизвестного раствора:
0
00
0,434(/)0,434
/lg(/)
10
D
DCIIT
DCIIII
D
−
∆∆∆∆
===
⋅
. (1.18)
Из рис. 1.8, на котором представлена зависимость отношений ∆D/D
0
и ∆I
пр
/I
0
от величины пропускания I/I
0
, видно , что наибольшая точность
измерений может быть достигнута при значениях пропускания,
заключенных в пределах ~10-40%, что соответствует интервалу
оптической плотности от 1 до 0,2. Для образцов с оптической плотностью
меньше 0,2 или больше единицы ошибка измерений резко возрастает.
Дифференцирование выражения (1.18) и приравнивание производной
нулю дают точку пропускания 36,8% (оптическая плотность 0,434),
соответствующую минимальной относительной ошибке .
Выше уже отмечалось, что степень монохроматичности света при
измерениях его поглощения вызывает нарушение закона Бугера-Ламберта-
Бера. Изменение монохроматичности пучка связано со спектральной
шириной щели, которая может быть вычислена по формуле
∆λ = S/d,
где λ - линейная ширина щели (в мм), d — линейная дисперсия прибора (в
мм/нм).
Величина ошибки , связанная с конечной шириной щели, зависит от
степени изменения коэффициента поглощения в интервале ∆λ. При
исследовании веществ с широкими полосами поглощения спектральную
ширину щели монохроматора можно выбрать намного меньше ширины
полосы поглощения. В этом случае точность измерения величины
поглощения в максимуме или в минимуме полосы поглощения
практически не зависит от ширины щели спектрального прибора. При
измерениях на крутых склонах полос существенное влияние на
получаемые результаты будет оказывать ширина щели прибора. В связи с
этим при количественном анализе рекомендуется измерять оптическую
плотность в максимумах или минимумах полос поглощения. Если же для
решения конкретной задачи этого не удается сделать, необходима строгая
фиксация спектральной ширины щели длин волн, на которых проводится
измерение .

Страницы