Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 67 стр.

UptoLike

Рубрика: 

67
Качественный и количественный анализ по КР-спектрам
Анализ по спектрам КР основывается на том, что молекулы
исследуемого вещества имеют индивидуальный набор собственных частот
колебаний, проявляющихся в спектре рассеяния в виде линий большей или
меньшей интенсивности. Процесс полного анализа состоит из двух стадий.
Первая качественный анализ, заключающийся в определении
индивидуального состава смеси, вторая количественный анализ,
определение количественного содержания индивидуальных веществ в
смеси.
Задача качественного анализа смеси состоит в том, чтобы по
спектру КР определить, какие конкретно индивидуальные вещества входят
в состав исследуемой смеси. Для этой задачи необходимо иметь таблицы
волновых чисел спектральных линий, характерных для исследуемых
веществ. Спектр надежно расшифровывается при условии, что частоты его
линий достаточно хорошо совпадают с частотами линий индивидуальных
веществ.
Для успешной расшифровки спектра исследуемого образца
необходимо, чтобы его линии бы уверенно отнесены к спектрам
индивидуальных веществ. При этом в первую очередь необходимо
убедиться в наличии наиболее интенсивной линии предполагаемого
вещества, так как ее отсутствие в спектре однозначно указывает на
отсутствие данного компонента в пробе . При наличии в спектре самой
интенсивной линии необходимо убедиться в присутствии следующих по
интенсивности линий предполагаемого вещества, так как, строго говоря,
первая линия может принадлежать и другому веществу. Для уверенного
анализа необходимо идентифицировать несколько линий, имеющих
правильное соотношение интенсивностей. Если соотношение
интенсивностей нескольких линий предполагаемого вещества в данной
пробе соответствует табличным данным , то это указывает на наличие
этого вещества в исследуемом образце .
Количественное определение вещества в смеси базируется на
определенной зависимости интенсивности линий КР -света от
концентрации молекул. При этом в основе такого анализа лежат два
положения: 1) интенсивность линий КР данного компонента смеси
пропорциональна числу молекул данного компонента в рассеивающем
объеме ; 2) интенсивность линий не зависит от присутствия других
компонентов . Первое положение вытекает из самой природы КР -света, а
второе - из того факта, что межмолекулярные взаимодействия слабо
влияют на внутримолекулярные колебания, проявляющиеся в линиях КР.
Таким образом, интенсивность I линий КР пропорциональна числу
молекул N:
I=ikN,
где i интенсивность рассеиваемого света на одну молекулу; k
коэффициент , зависящий от условий эксперимента.