Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 68 стр.

UptoLike

Рубрика: 

68
Для аналитических целей используют интегральную интенсивность
линий КР I
или интенсивность в максимуме линии I
0
.
Таким образом, в основе количественного КР-анализа , как и в
случае люминесцентного анализа , лежит прямая зависимость между
интенсивностью спектральной линии и концентрацией молекул. В связи с
этим рассмотрим некоторые методы молекулярного анализа по КР -
спектрам , в основе которых положены примерно те же идеи, как и в случае
люминесцентного анализа .
Метод с использованием эталонного вещества.
В этом методе при одних и тех же условиях записываются спектры
КР смеси неизвестной концентрации и одного из индивидуальных веществ
(эталона), входящего в смесь. Объемная концентрация искомого вещества
определяется с помощью соотношения
v
v
1
1
1
=
I
I
см
,
где I
1
интенсивность линий исследуемого вещества; I
1 см
интенсивность
линии этого же вещества в смеси; v
1
объем, который занимает
исследуемое вещество в растворе ; v объем самого раствора.
Экспериментально измеряют отношение интенсивностей I
1 см /
I
1
для
какой-либо линии, а затем устанавливают объемную концентрацию
вещества (в процентах) C= v
1
/v. Для определения концентрации веществ,
входящих в двухкомпонентную смесь, требуется один эталон, а для
исследования трехкомпонентной смеси минимум два. Для повышения
точности измерений концентрация веществ определяется по двум или трем
линиям .
Метод анализа эталонных смесей.
В этом методе для определения относительного содержания
веществ А и В в смеси вначале регистрируются спектры КР веществ А и В
с известной концентрацией. Затем для выбранных двух линий
устанавливается отношение их интенсивностей I
А
/I
В
. Для определения
концентрации этих веществ в смеси регистрируется спектр КР смеси
веществ, а затем определяется отношение этих же линий КР в смеси
*
B
*
A
II
. Обозначим число молекул в единице объема в чистых веществах
через N
А
и N
В
, а в смеси через
*
B
*
A
NN и
. Тогда можно записать
,
,
*
B
*
A
*
BB
*
AA
*
B
*
A
B
A
BB
AA
B
A
N
N
k
Nk
Nk
I
I
N
N
k
Nk
Nk
I
I
==
==
где k
A
, k
B
, k константы, учитывающие чувствительность
экспериментальной установки .
Из последнего соотношения можно найти интересующую
концентрацию :