Кинетика химических и электрохимических процессов. Электропроводность. Часть 2. Введенский А.В - 52 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

52
Здесь С
i
– молярная концентрация ионов каждого из растворенных
веществ. Из закона Ома следует, что
idUdx
= ж
, где
ж
-
удельная
электропроводность. Поэтому
к
0
iii
i1
FzC.
υ
=
=
∑
ж
(3.3)
Вследствие различной природы ионы движутся с различными
абсолютными скоростями, из - за чего парциальные плотности тока i
i
,
обусловленные переносом иона i – го сорта, также различны . Доля общего
тока, переносимого тем или иным ионом сложного раствора, определяется
числом переноса:
0
c
iiiii
i
k
0
iii
i1
izC
i
z С
=
υ
===
υ
∑
ж
ж
(3.4)
Ясно, что
k
C
i
i1
t1
=
=
∑
. Введем молярную подвижность иона, или молярную
ионную электропроводность
C0
iii
zF
λ=υ
. Теперь
k
0
ii
i1
C,
λ
=
=
∑
ж
(3.5)
а (3.4) приобретает вид:
C
c
ii
i
k
C
ii
i1
C
t.
С
=
λ
=
λ
∑
(3.6)
Для раствора бинарного электролита
kk
CC
αυ
=
и
AA
CC
=αυ
, где α -
степень электролитической диссоциации, а υ
k
и υ
А
– стехиометрические
коэффициенты уравнения диссоциации электролита на катион (k) и анион
( А ). Теперь
(
)
(
)
00CC
kkkAAAkkAA
FCzzC
αυυυυαυλυλ
=+=+ж
(3.7)
C
kk
k
CC
kkAA
t;
υλ
=
υλ+υλ
C
AA
CC
kkAA
t.
−
υλ
=
υλ+υλ
(3.8)
Определим Λ
С
– молярную электропроводность раствора электролита
данной концентрации следующим образом :
С CC
kkAA
().
Λ=αυλ+υλ
(3.9)
С увеличением разбавления раствора α увеличивается ; и меняются и
значения ионных подвижностей . Предельное значение отвечает
электропроводности гипотетического бесконечно разбавленного раствора:
kkAA
,
∞∞∞
Λ=υλ+υλ
(3.10)

Страницы