ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
53
для которого α = 1. Она слагается из подвижностей ионов при
бесконечном разбавлении , или предельных электропроводностей ионов.
Соотношение (3.10) называется законом аддитивности Кольрауша,
отражающим независимый характер движения ионов.
В растворах слабых электролитов концентрации ионов обычно
невелики, вследствие чего
ii
∞
λ≈λ
. С учетом (3.9) и (3.10)
С
.
∞
α=ΛΛ
(3.11)
Уравнение (3.11) лежит в основе кондуктометрического изучения ионных
равновесий в растворах слабых электролитов.
В случае сильных электролитов α = 1. Поэтому зависимость Λ
С
от C
обусловлена не степенью ионизации, как в предыдущем случае, а
межионным взаимодействием в растворе. Теперь уже
С
ii
∞
λ≠λ
, поэтому
вводится коэффициент электрической проводимости:
CCC
kkAA
kkAA
f.
λ
∞∞∞
Λυλ+υλ
==
Λυλ+υλ
(3.12)
Для расчета f
λ
привлекаются различные микроскопические модели
межионных взаимодействий .
В общем случае
С
x
f.
∞
Λ=Λ⋅α⋅
(3.13)
Для сильных электролитов полагают α = 1, f
λ
≠ 1, тогда как для
слабых можно считать f
λ
≈ 1.
Зависимость
Λ
С
от С для сильных электролитов описывается рядом
эмпирических соотношений . В частности, для 1, 1 – зарядного электролита
при T = const зачастую выполняется соотношение Кольрауша:
С
с,
∞
Λ=Λ−в (3.14)
где в – постоянная , рассчитываемая в рамках теории Онзагера.
При титровании кислоты основанием MeOH происходит
постепенная замена ионов
3
HO
+
ионами металла Ме
+
, обладающих
меньшей подвижностью . Поэтому κ титруемого раствора по мере
добавления щелочи убывает, а в точке эквивалентности достигает
минимума. Дальнейшие порции MeOH приводят к повышению κ из- за
появления OH
-
- ионов.
Измерения электропроводности растворов электролитов используют
и в аналитических целях. Так, отметим , в заключение, что в выражениях
(3.5) и (3.7) следует вводить множитель 1/1000, если концентрация
выражена в моль/л, а ионная подвижность – в см
2
/ Ом⋅моль.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 51
- 52
- 53
- 54
- 55
- …
- следующая ›
- последняя »
