Равновесные электродные системы. Граница раздела заряженных фаз. Часть 3. Введенский А.В - 24 стр.

UptoLike

Рубрика: 

24
Когда же концентрация ионов А
+
достаточно мала, т.е.
A
a
+
<<
A/B
B
Ka
+
, электрод проявляет В
+
- функцию . Уравнение (1.30)
принимает вид:
*
мембрмембр
B
2,3RT
E
Е lga
F
+
=+ . (1.32)
Граница области А
+
- функции ИСЭ определяется коэффициентом
селективности: чем больше К
А/В
, тем сильнее влияние иона В
+
на потенци-
ал электрода и тем меньше область концентраций А
+
, где ИСЭ действует
как А
+
- селективный.
Применение ионоселективного стеклянного электрода основано на
возможности обмена между катионами щелочного металла, входящими в
структуру стекла (обычно Na
+
), и катионами раствора; анионы стекла и
раствора такой возможности практически лишены .
Конструктивно стеклянный электрод представляет собой стеклянный
шарик из особых сортов стекла. Он заполнен стандартным раствором , на-
пример , 0,1 М раствором HCl, если используется как селективный на Н
3
О
+
.
Внутрь шарика обычно помещен хлоридсеребряный электрод (рис.1.7):
При 298 К потенциал стеклянного электрода, селективного по отно-
шению к Н
3
О
+
- ионам , описывается выражением , являющимся частным
случаем (1.30):
3
*
стст H/Na
E
Е 0,059lg(aKa)
++
=++⋅, (1.33)
Рис.1.7. Устройство стеклянного
электрода:
1 - стеклянная трубка;
5 - мембрана;
2 - внутренний электрод;
3 - внутренний раствор ;
4 -внешний раствор .