ВУЗ:
Рубрика:
43
до ψ
2
. В условиях выраженной специфической адсорбции молекул и ионов
распределение потенциала в пределах ДЭС гораздо более сложное.
Заряд ионной обкладки для z, z-зарядного электролита с концентра-
цией C при q
1
=0 можно рассчитать по уравнению :
()
⋅⋅=
2
1/2
02
ψ
2RT
zF
shRTC8 εεq
, (2.2)
где ε и ε
0
– диэлектрическая проницаемость раствора в пределах ДЭС и аб -
солютная диэлектрическая проницаемость вакуума;
(
)
sh...
- гиперболиче-
ский синус .
Учитывая аддитивность в распределении потенциала в пределах
ДЭС:
(
)
0022
ψψψψ
=−+
, запишем тождество:
(
)
02
02
d ψψ
d
ψ dψ
dqdqdq
−
=+
. (2.3 а)
Здесь
д.с.
0
dq
С
dψ
= - дифференциальная емкость двойного слоя ,
()
h
02
dq
C
d ψψ
=
−
– дифференциальная емкость плотной части двойного
слоя (слоя Гельмгольца), а
d
2
dq
C
dψ
= – дифференциальная емкость диф -
фузной части ДЭС. Данное тождество показывает, что в эквивалентной
электрической схеме ДЭС емкости плотной и диффузной части соединены
последовательно:
д.с.hd
111
CCC
=+
(2.3 б )
Емкость плотной части С
h
зависит только от заряда поверхности и
не зависит от концентрации поверхностно- неактивного электролита. Диф -
ференцированием (2.2) находят С
d
:
1/2
0
d2
2
dq2CzF
С ch
ψ
dψ RT2RT
εε
==⋅
, (2.4)
где
(
)
ch...
- гиперболический косинус.
Параметры, характеризующие ДЭС, могут быть получены различ -
ными методами, каждый из которых в той или иной степени опирается на
адсорбционное уравнение Гиббса. Применительно к границе металл-
раствор электролита и при P, T = const оно имеет вид:
jj
ee
j
dГdμ Гd
μ
−−
−σ=+∑
%%
. (2.5)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 41
- 42
- 43
- 44
- 45
- …
- следующая ›
- последняя »
