ВУЗ:
Рубрика:
46
реакциями и адсорбцией компонентов раствора. Если оба процесса не
влияют друг на друга, что оправдывается лишь в отсутствии специфиче-
ской адсорбции, то
I = I
C
+ I
F
(2.13)
При измерении емкости двойного слоя необходимо либо исключить
I
F
, либо как- то учесть эту величину, что является непростой задачей . По-
этому при проведении двойнослойных измерений стараются выбирать та-
кие условия , при которых электродные реакции в выбранной области по-
тенциалов не протекают, т.е. реализовать условия идеальной поляризуемо-
сти электрода, когда I = I
С
.
В том случае, если условия идеальной поляризуемости не реализу-
ются , интегрирование (2.13) по времени приводит к соотношению
полн CF
Δ Q Δ Q Δ Q
=+
, (2.14)
а его дифференцирование по потенциалу дает
полнд.с.п.с.
ССС
=+
, (2.15)
здесь
F
пс
dQ
С
dE
= - так называемая псевдоемкость, обусловленная течением
фарадеевских и адсорбционных процессов, а ∆Q
полн
и С
полн
– изменение
полного электрического заряда и полная дифференциальная емкость элек-
трода соответственно, зависящие от потенциала. Экспериментально опре-
деляется именно С
полн
, и ее разделение на С
д. с
.
и С
п . с
представляет слож -
ную проблему. В частности, если емкостные измерения проводятся на пе-
ременном токе с частотой ω , то С
д. с
.
можно найти путем экстраполяции
опытной зависимости С
полн
от
1/2
1
ω
в начало координат, что формально
соответствует ω → ∞ . При этом для не очень быстрых электродных реак-
ций С
п . с.
→ 0, а т.к. С
д.с.
от частоты переменного тока не зависит , то С
полн
=
С
д.с.
Помимо переменнотокового , для изучения границы раздела твердый
электрод- раствор широко распространены различные варианты потенцио-
статических и гальваностатических методов, базирующихся на соотноше-
нии
полнполн
dQ
С dE
=
. Поскольку
полн
dQIdt
=⋅
, то
полн
dE
IC
dt
=
. (2.16)
Пусть
dE
V
dt
= - скорость изменения потенциала электрода, постоян-
ство которой достигается при помощи специального прибора (потенцио-
стата). В данном методе линейной вольтамперометрии фиксируется зави-
симость I от V, или, что то же самое, от E(t) = E(0) + Vt, наклон которой
дает значение С
полн
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 44
- 45
- 46
- 47
- 48
- …
- следующая ›
- последняя »
