Равновесные электродные системы. Граница раздела заряженных фаз. Часть 3. Введенский А.В - 50 стр.

UptoLike

Рубрика: 

50
параметры двойного слоя представляют собой средние для этого интервала
величины .
При подаче на одну из диагоналей моста переменного напряжения
баланс моста наблюдается при выполнении следующего соотношения ме-
жду импедансами: Z
1
Z
3
= Z
4
Z
2
. О наступлении баланса моста судят по от -
сутствию сигнала переменного напряжения в измерительной диагонали,
что фиксируется с помощью чувствительного нуль-инструмента (как пра-
вило, это осциллограф ). Если мост симметричен (Z
1
= Z
2
), то емкость ДЭС
и сопротивление раствора определяют в момент баланса моста непосред-
ственно по показаниям магазинов емкости и сопротивления , т.к. Z
3
= Z
4
.
На полученной таким образом кривой зависимости дифференциаль-
ной емкости от потенциала (С,Е - кривая ) в разбавленном растворе по-
верхностно- неактивного электролита в области потенциала нулевого заря-
да обычно наблюдается четкий минимум (рис. 2.4).
Глубина минимума увеличивается с уменьшением концентрации с
электролита. Это связано с тем , что (согласно (2.3))
()
dh
Д .С.
dh
CC
C
CC
=
+
, с
C
d
c
в соответствии с (2.4). Следовательно, по минимуму емкости на
С, Е -кривой можно определить величину потенциала нулевого заряда дан-
ного электрода, однако полное соответствие потенциала минимума емко-
сти с E
q=0
наблюдается только для симметричных поверхностно-
неактивных электролитов.
С, Е -кривые в растворах неорганических солей в той или иной мере
асимметричны , что выражается для водных растворов в меньших значени-
ях емкости в области отрицательных зарядов поверхности (рис.2.4). Это
связано с различиями в свойствах ионов электролита. Анионы , как прави-
ло, легче теряют гидратную оболочку, легче деформируются , следователь-
но, могут подходить ближе к поверхности электрода, что и является при-
чиной некоторого роста дифференциальной емкости при положительных
зарядах поверхности.
С
д.с.
с
1
с
1
>c
2
с
2
(q>0) (q<0)
Е
q=0
Е
Рис.2.4. Зависимость ди
ф-
ференциальной емкости
электрода от потенциала.